КрОтоновый спирт из альдегида

Гидрирование кротонового альдегида. Этим методом получают большие количества к-бутанола. Сущность метода заключается в альдолизации ацетальдегида, дегидратации ацетальдоля в кротоновый альдегид и гидрировании последнего до к-бутанола. Исходным сырьем для процесса служит ацетальдегид, который может быть получен различными методами дегидрированием этилового спирта, гидратацией ацетилена на ртутных и нертутных катализаторах, прямым окислением этилена и др. [c.65]

Как и можно было ожидать, часть этилового спирта дегидратируется в этилен и эфир. Кроме того, продукты реакции содержат ацетальдегид, бутен-2, пропилен, уксусную кислоту, этилацетат и 1,1-диэтоксиэтан, наряду с меньшими количествами метилового эфира, кротонового спирта, бутанола, масляного альдегида, метилэтилкетона, пентадиенов, пентенов, гексальдегида, гексадиенов и гексенов. Кретоновый альдегид, по-видимому, слишком реакционноспособен и поэтому не обнаруживается в значительном количестве. [c.124]

Образующийся кротоновый альдегид тотчас же восстанавливается спиртом в кротиловый спирт, который затем также быстро дегидратируется [c.85]

При неправильно подобранных условиях, а именно при температуре ниже Оптимальной, часть альдегида может не прореагировать и перейти в- продукт реакции. Может также получиться масляный альдегид. В присутствии некоторых примесей к катализатору может протекать только восстановление карбонильной группы, в результате чего получается кротоновый спирт. Мягкие температурные условия реакции и большой избыток водорода предотвращают возможность крекинга реагентов. [c.839]

Это необходимо для очистки и-бутапола от следов весьма токсичных кротонового альдегида и кротилового спирта, остающихся в спирте после гидрирования на медном катализаторе. [c.67]

Определеннее выявлена тенденция ко взаимному соединению у осколков (Ь), судя по той легкости, с какой полимеризуются альдегиды по типу альдоля. Однако масса тех продуктов, которые в нашем процессе могут быть с уверенностью отнесены на счет комплекса (ЬЬ), очень невелика. Это — кротоновый альдегид, может быть, кротоновый спирт и часть тех высококипящих продуктов, которые при перегонке отщепляют воду и пока обследованы недостаточно. [c.417]

Конденсаты содержат сажу, углеводороды и синильную кислоту Сточные воды содержат хлористый натрий, бензиловый спирт, взвешенные вещества Суммарный сток загрязнен промежуточными продуктами синтеза, альдо-лем, кротоновым альдегидом, солями Суммарный сток загрязнен углеводородами [c.331]

Аллилкарбинол ( ) Кротоновый спирт Масляный альдегид Бутиловый спирт Пс ев до б у тиле и [c.422]

Заливают 2 г магниевых опилок 75 мл абсолютного спирта содержащего 3 г хлористого водорода, дают закончиться сильному выделению газов и нагревают смесь 2 часа с обратным холодильником на водяной бане, пока не растворится весь магний. Тогда добавляют 175 мл спирта и 100 мл коричного альдегида, причем выпавший вначале Mg—С1-этилат опять переходит в раствор,, и нагревают до кипения в токе азота или водорода так, как описано при получении трихлорэтилового спирта, с такой же колонкой. Из смеси выделяется аморфный осадок, и она окрашивается в желто-коричневый цвет спустя 9 час. исчезают запах и вкус коричного альдегида спирт отгоняют, добавляют разбавленной серной кислоты, извлекают эфиром, вытяжку сушат поташом и фракционируют. При этом после отгонки эфира получают 6,6 г первой фракции, основную фракцию с т. кип. 126—130° при 1мм и последний погон в количестве 3,2 г. Основная фракция затвердевает при 27°. Первая и последняя фракции также состоят из почти чистого коричного спирта. Общий выход 85,3 г, что составляет почти 80% от теории. Аналогичным способом были получены бензиловый, анисовый, п-нитробензиловый и кротоновый спирты и цитронеллол с выходами от 60 до 80%. Галогенированные алифатические спирты каталитически разлагаются Mg—С1-этилатом на хлороформ и эфир муравьиной кислоты или окись углерода. [c.47]

Кротоновый альдегид восстанавливается с сохранением двойной связи до кротонового спирта с выходом 70% [2159]. [c.284]

В виде головного продукта на колонне выделяется и-масляный альдегид. Кубовый остаток из колонны направляется на разделение. При этом получается значительное количество к-бутилового спирта, который частично используется при гидрировании кротонового альдегида, частично выводится из системы в виде товарного спирта. к-Масляный альдегид подается на альдегидную конденсацию, которая осуществляется в присутствии щелочи (раствор 300 г л) при температуре 90—130° С. Продукт, поступающий на конденсацию, не должен содержать значительных количеств примесей и в первую очередь изомасляного альдегида и масляной кислоты. Конденсацию целесообразнее всего вести в трубчатом змеевике, орошаемом водой для снятия тепла конденсации. В продуктах конденсации преобладает 2-этилгексеналь (этилпропила-кролеин) — до 90%, остальное приходится на кубовые остатки, ненрореагировавшие масляные альдегиды, а также на непредельные альдегиды, образующиеся при конденсации к-масляного и изомас.чяного альдегидов. [c.127]

Характер влияния структуры на скорость доказывает, что при дегидратации этих соединений особую роль играет про,тонирование карбонильного кислорода. Так, в условиях, когда кротоновый альдегид быстро присоединяет воду, пропилен и кротоновый спирт гидратируются лишь очень медленно [30]. Согласно механизму, по которому скорость реакции определяется электрофильной атакой на углеродный атом, кротоновый альдегид должен быть наименее реакционноспособным из этих соеди- [c.50]

Интересной разновидностью альдольно-кротоновой конденсации альдегидов и кетонов с формальдегидом является реакция, открытая Маннихом. Им было найдено, что при нагревании смеси параформа, гидрохлорида диалкиламина и соответствующего альдегида или кетона в спирте, диоксане или другом инертном в эт х условиях растворителе к а-углероду альдегида или кетона присоединяется соответствующая аминометильная группа. В связи с зтим рассматриваемую реакцию назвали аминометилированием. [c.257]

В качестве побочных продуктов образуются метиловый спирт, кротоновый альдегид и отработанный газ, которые можно без труда удалить. Дл/1 устранения полимеризации акролеина при разделении смесп нужно непрерывно подавать в перегонные колонны 10 и 11 ингибитор. Добавка 0,1% фенольного ингибитора (гидрохинон или пирокатехин) делает акролеин устойчивым в течение года и исключает образование твердых осадков. [c.93]

Применение этилата алюминия в присутствии спирта является удобным методом для восстановления целого ряда соединений, которые не могут быть восстановлены обычными способами. Меер-вейн и его сотрудники применили этот метод для превращения бромаля в трибромэтиловый спирт и получили также коричный спирт и различные галоидозамещенные коричные и кротоновые спирты из соответственных альдегидов . Во всех этих случаях получаются прекрасные выходы. [c.488]

В связи с тем, что в последние годы разработано несколько весьма эффективных способов получения ацетальдегида (окисление этилена, дегидрирование этилового спирта), этот продукт стал рассматриваться как экономичное сырье для последующих синтезов. Одним из путей получения более высокомолекулярных продуктов на основе ацетальдегида является его альдокротонизация с последующей переработкой кротонового альдегида. Далее кротоновый альдегид может быть прогидрирован до масляного альдегида, используемого при получении 2-этилгексанола. [c.127]

Бутиловый снирт заводов СК применяют, в основном, в лакокрасочной промышленности в качестве растворителя. Использование его в химических синтезах затрудняется наличием примесей, например кротонового альдегида и кротилового спирта. Дело осложняется также тем, что указанные примеси весьма токсичны. В этой связи намечено бутиловый спирт заводов СК подвергать дополнительному гидрированию. [c.71]

Катализатор медь на диатомите (индекс 54—1131) [43]. Используется для гидрирования кротонового альдегида в бутиловый спирт. [c.414]

Несколько позже Остромысленский [68] показал, что при действии амальгамы нзтрня на альдоль или на бензольный раствор алья.оля образуется уксусный эфир кротонового спирта. По мнению Остромысленского, альдоль в первой фазе реакции денолимеризуется в уксусный альдегид, который з тем реагирует с неизмененным альдолем по реакции [c.17]

Формальдегид, этиленгликоль Формальдегид, пентаэритрит Параформальдегид, я-бутанол Глюкоза, метанол Кротоновый альдегид, этанол <х,Р-Ненасыщенные. альдегиды, спирты Бензойный альдегид, различные спирты Бензойный альдегид, нолиолы Фурфурол, алифатические спирты Альдегиды, фенол. [c.169]

В США около 60% уксусного альдегида предназначено для получения уксусной кислоты, 30% — для производства бутилового спирта (гидрированием промежуточного продукта — кротонового альдегида), остальное количество применяют при получении некоторых продуктов полимеризации уксусного альдегида (п-, ж-альде-гиды), пентаэритрита, хлораля (для производства ДДТ), алкилпири-динов (используемых в фармацевтической промышленности) и т. д. По некоторым данным, уксусный альдегид более выгодно использовать при получении акрилонитрила, чем окись этилена и ацетилен. [c.210]

Как разновидность альдольно-кротоновой конденсации альдегидов и кето юв с формальдегидом можно рассматривать реакцию Манниха. Наиболее распространенный вариант последней состоит в том, что смесь параформа, солянокислого диалкиламина и соответствующего альдегида или кетона нагревается в спирте, диоксане или в другом инертном в условиях реакции растворителе. Растворение параформа свидетельствует об окончании реакции. В начале соль амина диссоциирует при нагревании, например, в диокса 1е [c.168]

Лебедевым был разработан специальный катализатор, названный его именем. Процесс проводят при 375—440° С. При этом основная реакция сопровождается рядом побочных реакций. В результате, наряду с дивинилом, образуются и другие продукты. Теоре> тический выход бутадиена-1,3 из 100%-ного спирта составляет 58,7% (воды 39,1 вес. % и водорода 2,2%). В качестве побочных продуктов при контактном разлржении этилового спирта получаются водород, окись углерода, метан, этан, этилен, псевдобутилен, высшие олефины, толуол, ксилол, диэтиловый эфир и т. п., а также спирты, альдегиды, кетоны и углерод в виде сажи отлагающейся в значительном количестве на катализаторе. При отщеплении воды и водорода в присутствии дегидратирующего и дегидрирующего частей катализатора Лебедева соответственно получаются этилен и уксусный альдегид. Именно уксусный альдегид является основным промежуточным продуктом, из которого затем получается бутадиен-1,3. В образовании дивинила, кроме того, участвуют альдоль, кротоновый альдегид и исходный этиловый спирт. Действие катализатора в этом процессе гетерогенного катализа заключается в селективном направлении разложения этилового спирта с образованием целевых конечных продуктов бутадиена, воды и водорода. В отсутствии катализатора при 450—500° С одновременно (и примерно с одинаковой скоростью) протекают реакции дегидрирования спирта с образованием уксусного альдегида [c.169]

Этклгексеналь (1) Кротоновый альдегид 2-Этилгексенол Кротоновый спирт РЮа—соль железа —соль цинка (1 0,6 0,05, мол.) жидкая фаза, 4 бар, 20—40° С, 22 ч. Выход 79% (на прореагировавший I) [1881] [c.438]

В отличие от многостадийного синтеза бутадиена из ацетальдегида по методу И. И. Остромысленского (ацетальдегид— -альдоль—>-бутандиол-1,3-гг> бутадиен-1,3) в синтезе, разработанном С. В. Лебедевым, превращение этилового спирта в бутадиен осуществляется в одну стадию. При этом в одном реакционном аппарате протекают реакции дегидрирования этанола, альдольной конденсации ацетальдегида в альдоль, дегидратации последнего в кротоновый альдегид, восстановления альдегида в кротоновый спирт и дегидратации спирта в бутадиен [c.659]

По мере развития отрасли требования к качеству сырья повышались. Так, по условиям фирмы Gibernia концентрация этилена в сырье должна быть 97—99% (об.), а содержание ацетилена не должно превышать 0,002%. Тем не менее, при гидратации этилена образуется целая гамма побочных продуктов ацетальдегид, кротоновый альдегид, диэтиловый эфир, изопропиловый и бутиловый спирты, ацетон, метилэтилкетон и полимеры. Для доведения качества синтетического этанола до уровня пищевого необходима очистка от этих соединений. [c.229]

С альдольно-кротоновой конденсацией альдегидов и кетонов можно формально сопоставить и сложноэфирные конденсации, представив их идущими по той же общей схеме, но с отщеплением (в кротоновой стадии) спирта вместо воды и кетонизацией образовавшегося енола [c.106]

Еще в самом начало развития реакций оксосинтеза было замечено образование спиртов уже в первой стадии, что свидетельствует о том, чтО гидрогенизация альдегидов можот идти в присутствии кобальткарбониль-ных катализаторов. Первым убедительным доказательством этой возможности была гидрогенизация кротонового альдегида в н-масляный альдегид. Эта реакция, открытая Адкинсом и Креском [1], проводилась при 125° в присутствии дикобальтоктакарбонила при давлении сиптез-газа (1 1) [c.291]

Г щpиpoвaииe ненасыщенных альдегидов и кетонов применяется в промышленности как завершающий этап прн получении некоторых высших спиртов п кетонов. Так, известный метод синтеза н-бутилового спирта из ацетальдегида предусматривает дегидратацию альдоля с последующим восстановлением кротонового альдегида [c.504]

Этот ацеталь разлагается при перегонке на альдоль и ацетальдегид. Е случае получения самого альдоля и затем бутандиола-Г,3 необхс димо очень точно нейтрализовать реакционную массу, чтобы во время перегонки не происходило дальнейшей конденсации или отщепления воды под действием кислот. Для синтеза кротонового альдегида и далее н-бутилового спирта, наоборот, подкисляют реакционную массу уксусной или фосфорной кислотой тогда при перегонке не только разлагается ацеталь, но и происходит дегидратация альдоля в кротоновый альдегид. После отгонки ацетальдегида кротоновый альдегид перегоняют в виде азеотропной смеси с 10% воды. Выход альдегида достигает 90%. [c.577]

Для очистки сточных вод от летучих веществ (например, ацетилена, цианистого водорода, низших углеводородов) во многих случаях с успехом применяется продувка избытком воздуха в специальных продувочных колоннах. Воды, очищенные от летучих веществ, могут вновь направляться в технологический процесс, например в качестве промывных вод. Если сточные воды загрязнены каким-нибудь одним веществом, например бензолом, то для регенерации последнего могут быть рекомендованы такие методы, как продувка сточных вод циркулирующим в системе азотом, фильтрование через слой активного угля или дистилляция. Сточные воды, которые наряду с уксусным альдегидом загрязнены менее летучими кротоновым альдегидом и альдолямн, могут быть подвергнуты дистилляции в ректификационных колоннах, выполненных из специальной коррозионностойкой стали. Бутиловые спирты, бутилацетат и уксусная кислота могут быть удалены из сточных вод или регенерированы путем фильтрования сточных вод через слой активного угля, глинозема, золы и ионообменной смолы. [c.335]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология