Конфигурационный контроль

Удельное вращение является физической константой каждого вещества и служит для контроля чистоты и для идентификации веществ. Молекулярное вращение используется в конформационном и конфигурационном анализе. [c.152]

В = СеНд), полученные ими при применении 29 оснований ряда алкалоидов хины. Алкалоиды хины принадлежат к четырем конфигурационным типам, представленным формулами 19—22 (здесь не указаны преимущественные конформации). Изучено влияние изменения конфигураций у хиральных центров С-8 и С-9 в этих алкалоидах на стереоселективность. Сложность стереохимического контроля этого асимметрического синтеза видна из следующего. [c.172]

Рассмотренные выше данные по стереохимии продуктов моноцнклизацни и легкость повторной циклизации неотвратимо свидетельствовали о том, что принцип конфигурационного контроля автосборки дилактонов является необходимым, но недостаточным. Дополнительно работает еще конформационный контроль, закрепляющий конформацию конверт, в которой более объемные псевдо-е-алкнль-ные заместители "выдавливают" функциональные группы в псевдо-а-положення, что обеспечивает их сближение, необходимое для завершающей циклизации. По данным РСА такая сближенность НО... С=0 или НО... N составляет 3.2, 2.9 и 2.7 А в а-фенилэтнламиде лактонокислоты 9 [25] и соединениях 10 [32], 16 [39], соответственно в дилактоне 5 длина связи О-С(О) 1.366 А [34]. [c.298]

Согласно конфигурационному контролю возможно образование дилактона из й ,/-формы а,а -днгидрокснглутаровой кислоты (ДОГ) и Фиттиг упоминал о синтезе ионо- и дилактона термолизом ДОГ, но без описания эксперимента [8]. Однако, конформационный контроль запрещает завершающую циклизацию монолактона ДОГ из-за закрепления конформации конверт с е,е-ориентированнымн и поэтому пространственно разобщенными функциональными группами. [c.298]

Значительно реже конфигурационный контроль в стереоэлективном процессе осуществляется саморас- [c.243]

Конфигурационный контроль. Пусть А и В — конформеры или геометрические изомеры и скорость интерконверсии много меньше скоростей реакций (очевидно, этот случай прямо противоположен системам Кёртина - Гамметта). Тогда отношение концентраций продуктов Ах и Вх равно константе равновесия, или отношению заселенностей конформеров [c.266]

Вырожденные критические точки энергетической гиперповерхности играют важную роль в анализе эффектов вклада колебательной энергии в полную энергию молекулы. Недавно отмечалось [171—173], что существование молекулы 1HI в значительной степени определяется колебательной стабилизацией и дестабилизацией в различных доменах соответствующего пространства ядерных конфигураций. Хотя на борн-оппенгеймеровской поверхности потенциальной энергии основного электронного состояния IH1 не существует истинного невырожденного минимума (только вырожденные минимумы при бесконечно разделенных ядрах), тем не менее уменьшение энергии нулевых колебаний в окрестности седловой точки гиперповерхности приводит к связанному состоянию в этой окрестности. При учете компонент колебательной энергии аналогичные химические структуры, не отвечающие истинным минимумам ППЭ, стабильные молекулы или структуры переходных состояний могут возникать в доменах, где качественные характеристики гиперповерхностей потенциальной энергии не указывают на их наличие. Существование таких структур может быть исследовано при использовании топологических методов [174]. Предполагая, что в топологической модели вклад колебательной энергии в полную энергию может быть включен непрерывно, все фундаментальные изменения структуры бассейновой области ядерного конфигурационного пространства могут быть выявлены путем контроля наличия вырожденных критических точек J174]. Гиперповерхность по- [c.109]

Третья задача — это использование реакций внутримолекулярных или полимераналогичных превращений в качестве метода аналитического контроля. Дело в том, что для выяснения механизмов многих реакций, в том числе реакций полимеризации или поликонденсации, очень важно точно знать не только состав образующихся макромолекул, не только распределение по молекулярным веса.м, но и распределение различных групп звеньев, если речь идет о сополимеризации или сополиконденсации, а также микроструктуру гомополимеров. В большинстве случаев прямой анализ распределения этих групп и микротактичности крайне затруднен и сопряжен с большими экспериментальными, а иногда и теоретическими трудностями. Однако оказывается, что осуществление серии последовательных превращений макромолекул позволяет перевести их в такое состояние, когда они поддаются количественному аналитическому контролю с сохранением того исходного порядка звеньев и конфигурационного строения, который существовал в исходной структуфе. [c.59]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология