Ионы металлов синтезе ДНК

В процессе химической эволюции природа должна была выбрать избирательные методы синтеза аминокислот и специфического узнавания, В связи с этим интересно, какими же химическими методами синтеза аминокислот в оптически чистой форме и разделения энантиомеров владеем мы сегодня Ниже рассмотрены два подхода к асимметрическому синтезу аминокислот с применением понятия асимметрической индукции и специфического комплексообразования с ионами металлов. [c.92]

Ион металла при этом восстанавливается в одну из низших валентных форм. В результате совместного действия кислорода и углеводорода ионы металлов часто находятся в разных валентных состояниях, что в среднем соответствует некоторой дробной величине. Так, ион ванадия при окислении нафталина воздухом имеет среднюю валентность 4,3 вместо 5 в УгОб. Очевидно, что состояние иона металла определяется окислительно-восстановительными свойствами среды и зависит от соотношения кислорода и углеводорода, от наличия водяных паров и т. д. При этом в начальный период работы катализатор постепенно формируется в состояние, стабильное для данных условий синтеза, а варьирование условий может изменить его активность и селективность. [c.412]

Необходимая для полимеризации геометрия химических группировок в активном центре ДНК-полимераз задается с помощью координационного взаимодействия определенных атомов матрицы, затравки и субстрата с ионами металлов. Субстраты поступают в реакцию синтеза ДНК в виде комплексов (хелатов) с ионами Мё= -Ионы 2п--, входящие в активный центр почти всех матричных ферментов, как ДНК-, так и РНК-полимераз, обеспечивают правильную взаимную ориентацию З -ОН-группы затравки, а-фосфата субстрата и очередного нуклеотида матрицы. Возможно, это обстоятельство отражает историю возникновения первых систем мат- [c.46]

Характерными особенностями органических перекисей являются их нестабильность и высокая реакционная способность, которые и обусловливают повышенную опасность работы с ними. Разложение перекисных соединений при нагревании, а также под воздействием ионов металлов переменной валентности, аминов, сернистых и других соединений может происходить как при синтезе, так и при применении. [c.133]

Современная теория межмолекулярных взаимодействий представляет собой синтез и развитие химической и физической теорий. Главная роль в межмолекулярных взаимодействиях отводится химическим связям, возникающим между атомами, молекулами и ионами. Кроме того, рассматривается кулоновское взаимодействие заряженных частиц, коллективное взаимодействие электронов и ионов металла, полярных молекул с окружающей средой, межмолекулярное отталкивание, обусловленное повышением кинетической энергии электронов при малых межъядерных расстояниях. Считается, что межмолекулярные взаимодействия обусловлены электрическими полями атомных ядер и электронов, из которых состоят атомы и молекулы. Используется условное подразделение взаимодействий на слабые и сильные, близкодействующие и дальнодействующие, специфические и, неспецифические и т. д. [c.25]

Другой ТИП пятичленных ароматических соединений составляют металлоцены, называемые также сэндвичевыми соединениями-, в них два циклопентадиенильных кольца расположены над и под ионом металла. Из соединений такого типа наиболее известен ферроцен (41) получены также аналогичные соединения кобальта, никеля, хрома, титана, ванадия и многих других металлов [75]. Ферроцен — устойчивое соединение, сублимируется при 100 °С и выдерживает нагревание до 400 °С. Два циклопентадиенильных кольца свободно вращаются [76]. С металлоценами проведены многие реакции ароматического замещения [77]. Получены металлоцены, содержащие два атома металла и три циклопентадиенильных кольца, известные как трехслойные сэндвичи [78]. Сообщалось о синтезе четырех- и даже пятислойных сэндвичей [79]. [c.72]

Работы по синтезу комплексных соединений повлекли за собой многочисленные структурные исследования, в результате которых определяются координационное число иона металла, форма полиэдра (координационного многогранника), межатомные расстояния и валентные углы. [c.35]

Реакции координированных лигандов чаще используются для проведения органического синтеза, а не для получения новых комплексных соединений. Ион металла играет при этом роль катализатора, а координационное соединение — роль интермедиата. [c.198]

Распад и синтез в воде идут с участием многоступенчатых ферментных реакций, в которых металлы с переменной валентностью Ре -Ре Си -Си"" активизируют действие растворенного кислорода. Окислительные свойства кислорода усиливаются в протонной среде, где есть возможность одновременного переноса электрона и связывания образующегося кислородного аниона с ионом водорода или с ионом металла. Биохимическое окисление нефти и нефтепродуктов осуществляется благодаря наличию в морской среде и в донных отложениях микроорганизмов, способных утилизировать органические соединения в качестве своего источника углерода и энергии. [c.44]

Реакции координированных лигандов чаще используют не для получения новых комплексных соедииений, а для1 проведения органическою синтеза. Ион металла играет при этом роль катализатора, а координационное соединение — роль интермедиата. Так, 2,2 -дипиридил синтезируют, нагревая пиридин с безводным РеС1з. Образование пиридинового комплекса железа является промежуточной стадией процесса. [c.416]

Реакция (I 1, а) описывает также один из важнейших путей синтеза макроциклических комплексов предварительный синтез лиганда Ь и введение в его полость иона металла М [c.13]

В этом случае на ионе металла, служащего шаблоном , матрицей , манекеном , происходит сборка макроцикла из его осколков . Для того чтобы темплатный синтез прошел, необходимо соблюдать определенные требования, которые кратко можно сформулировать как максимальное соответствие иона металла полости макроцикла [24, 19]. Более подробно механизм темплатного синтеза описан в главе 2. [c.13]

При выборе метода синтеза следует подробно проанализировать известные (или предполагаемые) свойства получаемого соединения с точки зрения координационной химии. Такой анализ необходим потому, что значительная часть макроциклических соединений представляет собой комплексы, большинство же остальных способно к эффективному связыванию заряженных частиц Ионы металлов, присутствующие в реакционной смеси, могут значительно влиять на ход синтеза, во многих случаях их присутствие обязательно [c.24]

Если ири нуклеофильном катализе происходит подача электронов от катализатора к субстрату, то при электрофильном катализе происходит оттягивание электронов, или перенос электронной плотности, от субстрата к катализатору. Ионы металлов — отличные электрофильные катализаторы. Электрофильный катализ особенно существен для химии фосфатов, поскольку отрицательные заряды атомов фосфора стремятся оттолкнуть нуклеофилы. Например, синтез 3, 5 -гуанозинциклофосфата (сОМР, разд. 3.4.2) из гуанозинтрифосфата заметно ускоряется в присутствии двухзарядиых катионов металлов (например, Mg2+, Мп2+, Ва2+, 2п=+, Са2+). [c.195]

Поскольку многие ферменты имеют два иона металла в своем активном центре, здесь уместно упомянуть о получении соединений, моделирующих диметалл ические активные центры, В основе метода синтеза лежит идея перекрытого или огороженного порфирина [253]. Приведенная иа рис. 6.8 структура модели включает тетраииридииовую координационную оболочку, присоединенную жесткими связями к тетрафенилнорфирииу. Эта оболочка, способная к значительной модификации, способствует [c.378]

Следует заметить, что живые организмы имеют механизмы детоксикации в отношении тяжелых металлов. Так, в ответ на токсическое действие РЬ , С(1 и печень и почки человека увеличивают синтез ме-таллотионинов - низкомолекулярных белков, в состав которых входит цистеин. Высокое содержание в последнем сульфгидрильных 8Н-групп обеспечивает связывание ионов металлов в прочные комплексные соединения. [c.103]

Взаимодействие в подобных же условиях 2п-дэпита с аммиачным раствором никеля протекало несколько медленнее, чем в опытах с Си-дэпитом, что объясняется меньшей проницаемостью для кремниевой кислоты слоев гидросиликата - цинка по сравнению с гидросиликатом меди. Увеличение концентрации ионов металла, образующего новую гидросиликатную зону в структуре дэпита, заметно ускоряет процесс синтеза многозонного дэпита. [c.231]

Рассматривая комплексные соединения как продукты внедрения молекул заместителей между ионом металла и анионом и принимая, что такое внедрение нейтральных молекул заместителей способствует лабилизации связи металл — анион, Иергенсен исключил возможность образования соединений, не диссоциирующих на ионы. В действительности, позже был осуществлен синтез целого ряда соединений типа неэлектролитов, например [Со(МНз)з(Ы02)з], и путем измерения мо лекулярной электропроводности показано отсутствие у них диссоциации на ионы. [c.26]

Использование реакций координированных лигандов. Использование обычных методов органического синтеза в условиях, в которых лиганд не может отщепиться от центрального иона металла, является эффективным средством получения разнообразных координационных соединений. Реакции такого типа объединяют под названием реакции комбинирования. Так, реакция полученная биферроценила из иодоферроцена (60—150°С) аналогична реакции конденсации иодзамещенных углеводородов при помощи меди [c.414]

Большой заслугой Л. А. Чугаева следует считать то, что он впервые связал характер и устойчивость комплексов с конкретной группировкой атомов в органическом лиганде. Эти идеи легли в основу многочисленных работ по синтезу и аналитическому применению органических реагентов и кошлексонов . Вполне естественно, что лиганды, способные образовывать несколько циклов с одним и тем же ионом металла, должны в особенно большой степени способствовать комплексообразованию. Комплексоны и большинство органических аналитических реагентов при взаимодействии с ионами металлов образуют полициклические комплексные соединения. [c.384]

Разработаны нетрадиционные методы синтеза полиядерных оксокарбоксилатных комплексов рутения(Ш), осмия(1У), родия(Ш) и иридия(Ш), в том числе и с использованием исходных соединений с высокоокисленными состояниями ионов металлов. [c.73]

Одни из путей повьппения эффективности асимметрического синтеза состоит в использовании каталитических количеств хирального агента. Наиболее общим нз известных в настоящее время энантиоселективных каталитических методов является применение хиральньгх комплексов переходных металлов. Известно, что ионы металлов способны катализировать многие органические реакции и путем варьирования природы металла, органических лигандов и хиральных добавок, можно направить пространственное течегше реакции ирактически ио любому нужному пути. [c.696]

Большее практическое применение в синтезе пептидов иахо-дит использование ионов металлов в качестве электрофильпого реагента Е. Катализ лод действием иона серебра объясняют образованием комплекса из тиолового эфира, иона серебра и амина. [c.263]

Образование амидной связи. Хотя тиоловые эфиры встулают в реакцию с аминами и в отсутствие растворителя, обычно применяют воду, спирты, диметилформамид. тетрагидрофуран иди смеси этих растворителей. Для обоих реагентов предпочтительны молярные концентрации или выше [344], но реакции, катализат торами которш являются ионы металлов, можно проводить в В разбавленных водных растворах [363], Синтезы более сложных пептидов лучше осуществлять при комнатной температуре, [c.273]

В Б.х. используются представления химии координационных соед. и квантовой химии. Как самостоятельная дисциплина Б. х. сформировалась в 50-х гг. 20 в. Ее прак-тнч. применение связано с синтезом фармакологич. препаратов, действие к-рых обусловлено комплексными ионами металлов [c.287]

Связанные азотсодержащие гетероциклические системы представляют интерес вследствие их способности к образованию окрашенных комплексов с ионами металлов. 2-(2 -Бензимидазолил)-хинолин описан в литературе Его аналог, содержащий в четвертом положении фениль-ную группу, является новым соединением. Описанный в литературе, метод получения 2-(2 -бензимидазолил)-хинолина заключается во взаимодействии гетероциклического альдегида с о-фенилендиамином в присутствии палладиевого катализатора . Мы осуществили этот синтез более простым путем в присутствии ацетата меди по аналогии с получением 2-(а-фурил)-бензимидазола причем в полтора раза увеличили выход 2-(2 -бензими-дазолил)-хинолина. [c.36]

Описаны синтез, свойства и строение комплексоиов и комплексонатов металлов, особенности взаимодействия ионов металлов с комплексонами. Рассмотрены теоретические основы применения комплексонов и комплексо-иатов металлов и конкретные результаты их использования в химической и нефтяной промышленности, металлургии, теплоэнергетике, сельском хозяйстве, медицине и других отраслях науки и техники [c.2]

Как действуют антибиотики Некоторые, подобно пенициллину, блокируют работу определенных ферментов (дополнение 7-Г). Пептидные антибиотики (разд. Б.2.в) часто образуют комплексы с ионами металлов и нарушают, по-видимому, регуляцию ионной проницаемости в мембранах бактерий. Полиеновые антибиотики влияют на транспорт протонов и ионов в мембранах грибов. Тетрациклины, так же как многие другие антибиотики, нарушают непосредственно синтез белка (гл. 15, разд. В.2з). Некоторые другие антибио- [c.367]

Размеры полости макроцикла и расположение в ней донорных атомов весьма существенны для предсказания устойчивости металлокомплексов, темплатного синтеза макроциклических соединений и прн поиске селективных лигандов для разделения ионов металлов. Размеры полости определяют на основании данных рентгеноструктурного анализа, построением моделей типа Стюарта — Брнглеба или выполнением квантово-химических расчетов и составлением карт электронной плотности полость — это замкнутая область с минимальной электронной плотностью [c.9]

В монографиях [17—19] приведены мало отличающиеся между собой классификации. В представленной ниже классификации в качестве главного классификационного признака предлагается избрать природу донорных атомов, так как именно от ннх в первую очередь зависит способность взаимодействовать с определенными группами ионов металлов. Затем следует учитывать природу мостиковых групп, связывающих донорные атомы между собой,— от их длины и характера зависит размер полости макроцикла и жесткость (или конформационная гибкость) макроциклического лиганда Весьма существенную роль играет размерность макроциклических лигандов (двухмерные или трехмерные). Рациональная классификация должна также помочь объединить сходные методы синтеза макроциклических лигандов Располагая макроциклические соединения в определенном порядке, мы не считаем его незыблемым номера групп макроциклов можно изменить, а группы переставить. Например, помещение под номером I полиазамакроциклов связано с наибольшей изученностью синтезов соединений этой группы, хотя, конечно, под этим номером можно было бы поместить и полиоксамакроциклические лиганды [c.11]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология