Поликапроамид механизм образования

В отношении строения и состава этих низкомолекулярных соединений. Значительный интерес к строению этих веществ, которые, очевидно, являются нежелательными при промышленном получении поликапроамида и образования которых в то же время невозможно избежать, объясняется тем, что эти промежуточные продукты полимеризации капролактама позволяют выяснить механизм реакции с другой стороны, они представляют собой модели полимеров строго определенного состава и строения, в то время как полиамиды являются смесью полимергомологов. Результаты этих исследований таковы. [c.231]

Механизм реакции образования поликапроамида [c.266]

МЕХАНИЗМ РЕАКЦИИ ОБРАЗОВАНИЯ ПОЛИКАПРОАМИДА 267 [c.267]

МЕХАНИЗМ РЕАКЦИИ ОБРАЗОВАНИЯ ПОЛИКАПРОАМИДА 269 [c.269]

ПИЛ против господствовавшей в то время точки зрения, что образование поликапроамида является главным образом результатом реакции поликонденсации, и предложил вместо этого механизм реакции, который основан на присоединении разомкнутой молекулы лактама ( радикала ), Маттесом было дано также объяснение механизма действия стабилизаторов, которые, по его мнению, реагируют принципиально так же, как активаторы. Различие между этими добавками заключается в том, что стабилизаторы образуют прочные связи с концевой группой. Таким образом, стабилизатор может дать начало цепи, и, с другой стороны, вода может сыграть роль стабилизатора, если сохранить ее в системе (например, проводя процесс под давлением). [c.270]

МЕХАНИЗМ РЕАКЦИИ ОБРАЗОВАНИЯ ПОЛИКАПРОАМИДА 271 [c.271]

Изложенные выше представления относились к механизму реакции образования поликапроамида в присутствии воды. Для понимания процесса превращения капролактама в поликапроамид необходимы также данные о равновесии в этой системе. Без таких данных вообще невозможна кинетическая оценка процесса (константы равновесия необходимы при составлении кинетического уравнения). Соответствующие исследования были проведены рядом авторов [146, 253, 254]. Наиболее интересные для технологии данные были рассмотрены в разделе 1.5.1 части II. Было показано, что положение равновесия зависит в основном от содержания воды в системе и температуры реакции. [c.277]

Естественно, что при таком объяснении механизма вытягивания полиамидного волокна при нормальной температуре, когда образованию шейки придается первостепенное значение, должен быть решен вопрос о том, по какому механизму протекает процесс в тех случаях, когда шейка при вытягивании не образуется (как это, например, имеет место в большинстве случаев при вытягивании полиамидных волокон в производственных условиях). В этом случае, по мнению Мюллера с сотрудниками, необходимо принять, что при очень медленном вытягивании или при местном нагреве, а также в присутствии пластификаторов (капролактам) или веществ, вызывающих набухание волокна (вода), сильно снижается величина внутреннего трения. Соответственно уменьшается возможность местного нагрева или — при медленном вытягивании — теплота трения отводится так быстро, что вытягивание осуществляется не в одном месте (через шейку ), а происходит одинаковая деформация всего материала (непрерывное вытягивание). Известно, что телескопический эффект наблюдается только ниже определенной температуры особенно характерно это для полиэтиленгликольтерефталата. В этом случае предельная температура, при которой имеет место вытягивание через шейку , составляет около 80° и падает с понижением температуры стеклования ) (см. также [54]). Температура стеклования полиамидов, применяемых для формования волокна, таких, как поликапроамид и полигексаметиленадипамид, лежит, по-видимому, в области комнатной температуры или даже [c.437]

Поликапроамид получают из капролактама путем проведения ряда реакций, протекающих по механизму полимеризации и поли-конденсации, приводящих к образованию полиамида (полиамидирование). [c.26]

Энергии активации, рассчитанные для различных образцов одного и того же полиамида по скорости выделения летучих, сильно различаются (от 63 до 176 кДж/моль), что связано, по-видимому, с чувствительностью процесса гидролиза к следам катализатора [18, 19]. Скорость образования летучих уменьшается в присутствии серной и фосфорной кислот, а также 1,5-диаминоантрахинона. Ингибирующее действие 1,5-диаминоантрахинона указывает на возможность радикального механизма процесса, маскируемого, однако, гидролитическим процессом. Действительно, тщательная очистка и высушивание одного из образцов поликапроамида вызвали повышение энергии активации от 143 до 180 кДж/моль. Можно предположить [18, 19], что еще более тщательная очистка может повысить значение энергии активации до 210—250 кДж/моль, т. е. до величины, соответствующей термической деструкции по чисто радикальному механизму. [c.24]

Рис. 83 показывает, что в присутствии серной и фосфорной кислот, а также 1,5-диаминоантрахинона скорость образования летучих уменьшается. Действие 1,5-диаминоантрахинона как ингибитора термической деструкции указывает на возможность радикального механизма процесса, однако, по мнению авторов, маскирующегося гидролитическим процессом. Действительно, тщательная очистка и высушивание одного из образцов поликапроамида дает повышение предэкс-поненциального члена с 10 до 10 ° и энергии активации от 34 до 43 ккал1моль. [c.203]

Образование поликапроамида из капролактама в присутствии воды (активатора), протекающее по механизму полимеризации и поликонден садии, называют полиамидированием капролактама (или гидролитическим полиамидированием). [c.12]

Как было ранее показано, термическое [1—3] и термоокислительное [1,4—6] разложение поликапроамида (ПКА) протекает по радикальноцепному механизму. Следовательно, повышение термостабильности ПКА может быть достигнуто путем нахождения рациональных способов стабилизации. Следует отметить, что интенсификация технологических процессов получения ПКА и волокна из него (применение вакуума, высокотемпературное формование) требует решения дополнительных задач по высокотемпературной стабилизации полимера. Для высокотемпературной стабилизации ПКА применение известных антиоксидантов радикальных процессов типа аминов [1] и фенолов оказывается малоэффективным вследствие высокой упругости паров ингибитора при высоких температурах, в результате чего последние испаряются. Кроме того, с повышением температуры возрастает вероятность окисления самих ингибиторов. Попытки стабилизации поликапроамида введением солей комплексообразующих металлов (Си, Мп, 8п и т. д.) хотя и привели к положительным результатам, однако применение таких соединений ограничивается тем, что от самй легко разлагаются при повышенных температурах с образованием золя [7] окрашивают полимер и волокно или плохо совмещаются с полимером. [c.111]

Целесообразно подчеркнуть, что форма зависимостей т)=/(с) аналогична для растворов полимеров с различной жесткостью цепи. Это отражает влияние структуро-образования на вязкость концентрированных растворов и общность механизма сопротивления вязкому течению для полимеров разной природы. Конкретный характер структурообразовання может быть различным, ио во всех случаях его можно моделировать некоторой объемной плотностью межмолекулярных контактов, подобным образом возрастающей с увеличением концентрации полимера в растворе вне зависимости от жесткости цепи. Жесткость цепи влияет лишь на момент образования такой структуры и на эффективность тех последствий, к которым это структурирование приводит, т. е. на величину р. Последнее подчеркивается тем обстоятельством, что в общую картину, построенную для типичных жесткоцепных и нолужесткоцепных макромолекул, полностью вписались экопериментальные данные для растворов поликапроамида, отнюдь не являющегося жесткоцепным полимером. [c.194]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология