Полиамиды стеклования температура

Сравнительные исследования ароматических полиамидов и сложных полиэфиров с одинаковым строением ароматических фрагментов показали, что полиамиды имеют значительно более высокие температуры стеклования (на 40— 120 °С) и энергии активации процессов релаксации механических напряжений, а области работоспособности резко сдвинуты в сторону высоких температур [25, 26]. Это тоже можно объяснить [25, 26] наличием в полиамидах водородных связей. Вычисленные с учетом указанных различий энергии водородных связей оказались равными 6,6—9 ккал/моль [26]. С повышением температуры водородные связи распадаются и не исключено, что именно этим определяются близкие значения прочности ароматических полиамидов и традиционных термопластов при соответственных (по отношению к температуре стеклования) температурах. [c.195]

Для снятия внутренних напряжений и выравнивания структуры отлитые детали подвергают термообработке, т. е. прогреву в течение некоторого времени при температуре немного ниже температуры стеклования. Термообработка проводится в среде воздуха, инертного газа, масла, парафина и т. д. В частности при термообработке полиамидных деталей узлов трения удобно масло, так как оно частично адсорбируется полиамидом и повышает его антифрикционные свойства. Детали, предназначенные для работы под нагрузкой в условиях переменной влажности, прогревают в парафине. Это способствует стабилизации размеров деталей и снижает водопоглощение гигроскопичных полимеров, например полиамидов. [c.130]

Вместо того чтобы обладать свойствами статистического сополимера, эти материалы сохраняют индивидуальные свойства каждого из компонентов. Они обладают растворимостью и высокой температурой плавления, характерными д.ия полиамида, гибкостью, температурой стеклования и гидрофильностью, характерными для полиоксиэтилена. [c.304]

Энергия активации этого релаксационного процесса составляет 4,5 ккалЫоль, что несколько меньше, чем у поликапроамида (7 ккал/моль). Уменьшение энергии активации для полиамида 12 по сравнению с капроном, видимо, связано с общим уменьшением содержания амидных групп в элементарном объеме полимера, а следовательно, с уменьшением тормозящего действия соседних амидных групп. У отожженного полиамида 12 температура и энергия активации этого перехода несколько возрастают. Температура стеклования аморфных областей как в исходном неотожженном, так и в отожженном в течение 1 ч при 175 °С полиамиде 12 равна 28 °С. [c.190]

Линейные полиамиды с небольшими по размеру замещающими группами относятся к числу кристаллизующихся полимеров, но кристаллы полиамидов имеют большое количество дефектов. Поэтому энергия их образования и разрушения низка и уже при механическом воздействии происходит рекристаллизация и ориентация в направлении приложения нагрузки. Степень кристалличности полиамидов в равновесном состоянии достигает 50—75%, ориентацией можно повысить степень кристалличности еще на 10%. Кристаллизация ускоряется с повышением температуры (до начала плавления) и в присутствии влаги, которая вызывает набухание полиамидов. Аморфные полиамиды получают быстрым охлаждением расплава ниже температуры стеклования. Температура стеклования алифатических полиамидов колеблется от 46 до 62° С. Температура плавления кристаллических алифатических полиамидов лежит в пределе 180—280° С. Чем больше амидных звеньев в макромолекуле полиамида, тем выше температура его плавления (рис. УП. 10), выше твердость и жесткость полимера. Полимеры с нечетным числом метиленовых групп между амидными имеют более низкую температуру плавления, чем полимеры с четным числом (на единицу меньшим данного нечетного) [c.531]

Свойства ароматических полиамидов определяются ароматическими группами в основной цепи, которые значительно уменьшают гибкость цепи. В результате ароматические полиамиды имеют температуру стеклования от 280 С и выше по сравнению с Тст для ал и- [c.73]

При малых значениях г з и и , характерных для расплавов с высокой вязкостью (например, полиэтилен, полиамиды), процесс кристаллизации определяется уже не интенсивностью отвода тепла, а кинетикой зародышеобразования и роста кристаллов. Дело в том, что по мере охлаждения и увеличения вязкости расплава падает скорость его обмена с кристаллами, в результате чего рост последних замедляется, а при определенной температуре ст. называемой температурой стеклования, он вообще прекращается. В данном случае лишь часть расплава переходит в кристаллическое состояние, а остальная его часть — в аморфное состояние. При этом степень перехода расплава в кристаллическое состояние несколько возрастает по мере удаления от поверхности охлаждения вследствие возрастания температуры (уменьшения величины переохлаждения). Полное отверждение рассматриваемых расплавов достигается лишь при очень медленном их охлаждении или же при ступенчатом охлаждении с промежуточными выдержками для выравнивания температурного поля. [c.705]

Если Гст ниже комнатной температуры, то кристаллизация происходит при обычных условиях (полиэтилен, полиамиды, политетрафторэтилен). У полимеров с несимметричным расположением полярных групп, когда Гст нередко оказывается выше температуры разложения, можно добиться кристаллизации, искусственно снижая температуру стеклования, например введением пластификатора. В случае же полимеров с низкой Гст (натуральный каучук) некоторые пластификаторы, наоборот, тормозят кристаллизацию. [c.443]

Температура стеклования и кристаллизации, а также скорость кристаллизации зависят от химического строения полимера и степени гибкости макромолекул. С повышением гибкости макромолекулы температура плавления и стеклования снижается, интервал между ними увеличивается и скорость кристаллизации возрастает. Полиэтилен имеет высокую скорость кристаллизации, поэтому в аморфном виде его по% чить нельзя. У полиамидов скорость кристаллизации мала, и при быстром охлаждении их можно сохранить в аморфном состоянии. [c.86]

На основе его смесей с поливинилпирролидоном, поли-4-винилпириди-ном и поливиниловым спиртом получены так называемые молекулярные композиты, в которых жесткоцепной сульфонированный полиамид служил армирующим элементом. Найдено д щественное влияние водородного связывания ме>аду элементами молекулярного композита. При этом для смесей с поливи-нилпиридином и ПВС температура стеклования лежала ниже аддитивных значений, что, по мнению авторов, свидетельст ет о небольшом числе контактов межд5 макромолекулами. [c.480]

Слонимский, Фрунзе, Коршак и сотр. [707, 708] при исследовании влияния состава смешанных полиамидов на их фазовое состояние показали, что при изменении состава происходит постепенный переход от кристаллического полимера I к аморфному полимеру П. При этом понижается температура плавления, температура стеклования проходит через минимум, кристалличность снижается вплоть до полного ее исчезновения. [c.246]

Количество кристаллической фазы пропорционально степени растяжения (ориентации). Весьма важно, что с увеличением степени растяжения повышается температура плавления кристаллитов. Многие полимеры, находящиеся при обычных температурах в аморфном, высокоэластическом состоянии, легко кристаллизуются при растяжении (например, кристаллизующиеся каучуки). При сокращении полимера со снятием напряжения кристаллиты, однако, разрушаются и полимер снова становится аморфным. Полимеры, имеющие при обычных температурах устойчивую кристаллическую структуру и высокую температуру стеклования, дают при растяжении новую, практически устойчивую систему ориентированных кристаллитов (полиамиды и другие синтетические волокна). [c.114]

При этом образуется устойчивая ориентация кристаллитов, показывающая характерную рентгенограмму концентрических сгустков, так называемую рентгенограмму волокна (рис. 205). Ориентация кристаллитов приводит к значительному увеличению механической прочности в направлении растяжения. Ориентированные таким образом полиамиды и полиэфиры имеют кривую растяжения, характерную для упругих тел, подобную кривой растяжения природных волокон. Ориентация кристаллитов (в отличие от кристаллических каучуков) не исчезает со снятием нагрузки, а сохраняется вплоть до весьма высоких температур (150 и выше), что объясняется высокой те.мпературой плавления, значительной концентрацией кристаллической фазы, а также температурой стеклования аморфной фазы, лежащей в пределах положительных температур (40—100°). [c.571]

Как следует из рис. 7.4, в сополимерах проявляются температуры стеклования и плавления полиамида 6, а также температура стеклования полистирола. Это является серьезным доказательством двухфазности системы. [c.194]

Как уже указывалось, кристаллизация полимера практически осуществляется в определенном интервале температур (от температуры стеклования до температуры плавления). Ниже температуры стеклования тепловое движение звеньев незначительно и полимер, способный к кристаллизации, не кристаллизуется. Если температура стеклования полимера значительно ниже комнатной, то при обычных температурах такой полимер существует в кристаллическом состоянии (полиэтилен, полиамиды, политетрафторэтилен). Если температура стеклования полимера намного выше комнатной, то для получения полимера в кристаллическом состоянии его следует нагреть выше температуры стеклования. Например, температура стеклования изотактического полистирола -ЫОО°С. Ниже этой температуры он не кристаллизуется, выше 100 °С образуются кристаллы, которые плавятся при 220 °С. Поэтому монокристаллы изотактического полистирола получаются только из горячих растворов. [c.153]

Переориентацию кристаллитов, происходящую под влиянием приложенного напряжения, можно представить так, что кристаллиты полимера, ориентированные в одном направлении, плавятся и возникают новые аналогичные по структуре кристаллы, ориентированные в другом направлении. В этом случае промежуточная стадия процесса должна соответствовать образованию аморфного полимера. Однако при исследовании кристаллических полиэтилена или полиамидов рентгеноструктурными методами в них не удалось обнаружить образования аморфной структуры. Это объясняется тем, что исследование зависимости е=/(а) этих полимеров производилось при температурах, значительно превышающих их температуры стеклования, когда подвижность звеньев цепи достаточно велика. Поэтому в образовавшемся под влиянием механического поля аморфном полимере очень быстро возникают новые кристаллы в направлении внешнего поля. [c.238]

Рассмотрение кривых деформации изотактического по-листирола 5 (рис. 97) показывает, что при температурах выше температуры стеклования эти кривые аналогичны кривым для полиамидов, полиэтилена и других кристаллических полимеров. При температурах ниже Гс кривые e=f a) напоминают кривые стеклообразных полимеров. [c.239]

По данным ДТА, температура стеклования промышленного полициклоамида составляет 86 °С, тогда как для найлона 6 и 6,6 ола не превышает 45 °С. Температура плавления этих трех полиамидов 296, 218 и 257 °С соответственно . Другие данные о них приведены в табл. VI.6. [c.118]

Необходимо иметь в виду, что кристаллизация полимера может происходить и во время самой съемки спектра ЯМР. В таких случаях (например, для полиэтилентерефталата и ароматических полиамидов зависимость АЩ = Р (Г) имеет минимумом, т. е. второй момент линии уменьшается при температуре стеклования первоначально аморфного полимера, а затем возрастает вследствие кристаллизации образца в датчике спектрометра. [c.170]

Большое значение для получения полимера, способного формоваться в волокно, имеет стереоизомерный состав амина, поскольку от содержания в нем транс,транс-, транс,цис- и цис,цис-тошероъ в существенной степени зависят физические свойства полиамида, особенно температуры плавления (Тцд) и стеклования (Гст) (гл. 8). [c.324]

Ответ. Отличительным свойством эластомеров является высокая гибкость макромолекул. Гибкость полиамидной цепи может быть повышена увеличением числа атомов С между амидными группами и нечетным числом атомов С в алифатическом радикале элементарного звена. Поэтому таким полимером может быть, например, полипентаметиленсебацинамид (найлон-5,-10). Действительно, температура стеклования этого полиамида около 250 К, а нити из него способны к высоким (свыше 300%) обратимым деформациям при комнатной температуре. [c.133]

Эффект смешения имеет место в продуктах поли-коиденсации в том случае, когда в реакцию вступают более двух бифункциональных молекул с образованием сополимера с хаотическим распределением звеньев [11]. Вообще говоря, для сополимеров с хаотическим распределением звеньев изменение таких свойств, как температура стеклования и температура плавления при переходе от одного гомополимера к другому, проходит через минимум, а растворимость — через максимальное значение. Исключение представляют сополимеры, построенные из так называемых изоморфных структурных элементов. т. е. элементов, способных взаимно заменять друг друга в одной н той же кристаллической решетке. Изменение физических свойств сополимеров последнего типа в зависимости от состава происходит линейно. В качестве примера можно назвать сметанный полиамид из 6w -(З-аминопропилового) эфира, пентаметилсндиамииа и адипицовой кислоты [24], который изоморфен гомополиамидам из адипиновой кислоты с каждым из названных диаминов. [c.100]

Используя соотношение (84), можно рассчитать температуру стеклования офомного количества полимеров. Это связано с тем обстоятельством, что описываемый подход является атомистическим , те. каждый атом ха-рактеризу ется своим инкрементом а, (их величины приведены в табл. 13) Что же касается специфических межлюлекулярных взаимодействий (диполь-дипольные, водородные связи), то они характеризуются своими инкрементами bj, не зависящими от химического строения полярной фуппы. Так, например, диполь-дипольные взаилюдействия разных типов характеризу ются одним и тем же инкрементом = -55 10 -А К". Несколько сложнее дело обстоит с водородными связями в полиамидах, гго связано со специ([ икой их влияния на Tg в пределах данного класса полимеров (табл. 18). [c.128]

Подобрать пластификаторы для кристаллических линейных полиамидов весьма трудно, но существует ряд хороших пластификаторов для сополиамидов. К ним относятся соединения, содержащие гидроксильные или амидные группы, такие как диоксидифенил, толуиленсульфоиамид и е-капролактам. Введение пластификаторов приводит к понижению температуры стеклования, модуля упругости и прочности материала. В то же время снижается теплостойкость и, [c.86]

Для снятия внутренних напряжений в полученной отливке рекомендуется осуществлять ее медленное охлаждение сразу после проведения полимеризацпи, особенно в случае формования толстостенных изделий. Другим способом снятия остаточных напряжений является термообработка в масле. Ее рекомендуется проводить в тех случаях, когда медленное охлаждение отливки до комнатной температуры не оказалось эффективным. Термообработка в масле является дорогостоящим процессом, требующим больщих затрат времени ввиду того, что теплопроводность полиамидов небольшая и для снятия внутренних напряжений необходимы длительный нагрев и медленное охлаждение отливки. В процессе термообработки температуру масла в ванне с термообрабатываемым изделием медленно повышают до уровня, соответствующего температуре стеклования полимера. Затем в течение нескольких часов изделие выдерживают при этой тем- [c.203]

Для пластификации полиамида 12 рекомендуется сульфонамиды типа К502ЫНС4Н9 (где К — фенил-[225], нафтил-, 3-пиридол-, 8-ХИН0ЛИЛ-), причем наиболее эффективным по снижению температуры стеклования полиамида является Ы-бутил-р-нафталинсуль-фонамид [226]. [c.167]

Более теплостойкие полиамиды могут быть получены при конденсации алифатических дикарбоновых кислот с ароматическими или гидроароматическими аминами. Так, полиамиды, полученные конденсацией себациновой кислоты с /г-фенилендиамином, имеют температуру стеклования 330 °С, с бензидином 360 °С, с диамино-дифенилметаном 340 °С, с диаминодифенилэтаном 380 °С. [c.247]

Одним из возможных механизмов как диэлектрической, так и механической релаксации (у-релаксации) является наблюдаемое ниже температуры стеклования движение типа коленчатого вала (рис. 48). Шатцки [12] предположил, что этот механизм приводит к релаксационному процессу, который наблюдается вблизи — 120°С при измерениях на частоте 1 Гц в полимерах, содержащих линейную последовательность метиленовых групп (—СНг—)п, где л 4. Этот релаксационный процесс, получивший название у-релаксации, наблюдается у полиэтилена, алифатических полиамидов и полиэфиров, у некоторых полиметакрилатов, содержащих линейные метиленовые цепочки в боковых подвесках. [c.193]

Линейная зависимость между коэффициентом водородИых связей и температурой плавления и стеклования сохраняется также И для N-метилированных полиамидов при степени мети- лирования не меньше 50%. [c.409]

Согласно [2 д], по характеру концентрационной зависимости коэффициента диффузии полимерные системы условно делятся на три группы. К первой относятся гибкоцепные неполярные полимеры (такие, как натуральный каучук, полибутадиен, полидиметилсилоксан и др.), коэффициент диффузии растворителя в которых в диапазоне значений фа от 0,2 до 1,0 изменяется всего в 3—5 раз. Вторую группу образуют полимеры с более высокой жесткостью цепи (полиизо-бутвлен, полиметилметакрилат) выше температуры стеклования коэффициент диффузии в этих полимерах в том же самом диапазоне концентраций изменяется уже в десятки (в 30—40) раз. Наконец, третья группа — это полярные стеклообразные полимеры (поливинилацетат, полистирол, поливинилхлорид, полиамиды), в которых изменение Фа даже на 10% приводит к варьированию скорости диффузии в сотни раз. Однако все эти цифры имеют характер сугубо ориентировочных оценок, поскольку точные значения коэффициентов диффузии зависят не только от природы полимера и концентрации раствора, но и от природы диффун- дирующего растворителя, температуры, гидростатического давления и т. д/х1 — Прим. ред. [c.306]

Так же, как и все кристаллические полимеры, кристаллические полиэфиры и полиамиды всегда содержат большее или меньшее количество аморфной фазы. При температуре ниже температуры плавления кристаллическо/г и выше температуры стеклования [c.571]

Изомерия является важной особенностью ароматических полиамидов. Синтез п- и особенно ж-изомеров, как правило, не вызывает особых затруднений, в то время как о-изомеры получены лишь с низким молекулярным весом, что обусловлено, вероятно, стерическими препятствиями. Изомерные ароматические полиамиды сильно различаются по свойствам так, температура стеклования поли-л-фениленизофталамида (III) =270 °С, поли-га-фени,иентерефталамида (IV) =520 °С. [c.8]