Ингибиторы при термическом разложении

Наиболее важной областью применения оловоорганических соединений является использование моно- и диалкилпроизводных в качестве ингибиторов термического разложения поливинилхлорида (ПВХ) [91, 92]. В отсутствие стабилизирующих добавок ПВХ начинает разлагаться с выделением хлорида водорода при температурах выше 120 °С, при 180 °С (обычная температура обработки) разложение становится быстрым. Вследствие образования полн-еновых систем полимер приобретает темную окраску и одновременно ухудшаются его механические свойства. Для термостабилизации [c.177]

Напротив, следы кислорода воздуха и продуктов неполного окисления тетраэтилсвинца ингибируют процесс его термораспада [137, 162—164]. Более сильными ингибиторами являются галоидные алкилы или продукты их взаимодействия с тетраэтилсвинцом [137, 160]. По патентным данным, ингибиторами термического разложения тетраэтилсвинца являются также смеси этилендибромида, например, со спиртами [165], высококипящими углеводородами [166], талловым маслом [167], терпинеолом [168] или пиперидином [169] и другие вещества [170—177]. [c.588]

На основании изложенного становится понятным резкое ускорение процесса термического разложения перманганата калия при нагревании выше 140— 150 С (18], которое, по-видимому, можно объяснить уменьшением относительного количества манганата, являющегося ингибитором термического разложения перманганата. [c.190]

Были изучены условия термической полимеризации ДВА, а также его смесей с тетрамером ацетилена и другими винилаце-тиленовыми соединениями и показана возможность получения иа их основе пленкообразующих веществ [16—19], На основании полученных данных был разработан и внедрен в промышленность метод термической полимеризации разбавленных растворов ДВА и его смесей с другими ениновыми соединениями в присутствии ингибиторов, что устраняет опасность их термического разложения и окисления. [c.716]

Эта группа включает реакции термического разложения, окисления и автоокисления, галоидирования и полимеризации, которые могут протекать по свободно радикальному или ионному механизмам. Обычно действие катализатора сводится к увеличению скорости инициирования цепей несмотря на то что катализатор может в принципе вызывать разветвление цепи, давая два центра путем реакции с одним цепным центром, такое его поведение встречается редко. В некоторых случаях полимеризации, а именно в присутствии катализаторов Циглера, катализатор, кроме того, влияет на развитие цепи, образуя стереорегулярный полимер. Для отдельных каталитических цепных реакций катализатор входит в состав продукта, хотя и в незначительной степени. Позже в этой главе будут высказаны некоторые соображения о правомерности наименования механизма этого типа катализом, как это делается весьма часто. Важным признаком всех цепных реакций является то, что их скорость может быть уменьшена добавлением ингибиторов. Пос- [c.19]

Влияние некоторых ингибиторов на скорость термического разложения [c.214]

Эфиры фосфорной кислоты, как правило, имеют высокие антикоррозионные свойства. Однако термическое разложение всегда ведет к образованию фосфорной кислоты или неполных эфиров кислоты, что создает опасность коррозии, особенно в присутствии меди или сплавов меди с другой стороны, аминные соли первичных и вторичных фосфатов являются эффективными ингибиторами коррозии. В случае алкилпроизводных в качестве побочных продуктов образуются олефины, которые являются фактической причиной низких температур вспышки (100—260 °С). Температуры воспламенения на 30—150 °С выше температур вспышки. Очень высокие температуры самовозгорания (425—600 °С) свидетельствуют о высокой огнестойкости [6.193—6.195]. Эфиры ортофосфорной кислоты имеют недостаточную радиационную стойкость 6.196]. [c.147]

Исследовано влияние ряда примесей и некоторых ингибиторов на скорость термического разложения кумола в растворе. Обнаружено, что использованные ингибиторы в сравнительно малой степени понижали скорость исследованной реакции. [c.218]

Производство аммиачной селитры состоит из следующих технологических стадий нейтрализация азотной кислоты аммиаком, выпаривание раствора аммиачной селитры, гранулирование аммиачной селитры из плава, охлаждение и рассев гранул, опудривание товарного продукта. Гранулирование аммиачной селитры имеет целью уменьшить ее слеживаемасть. Для придания гранулам большей прочности и сохранения стабильности кристаллической модификации аммиачной селитры в продукт вводят добавки магнезит, полуводный сульфат кальция, фос-. форсодержащие компоненты и др. Для повышения термической устойчивости аммиачной селитры, которая может взрываться под действием детонатора или при нагревании (в замкнутом пространстве, выше 230°С), добавляют до 0,3% карбамида, служащего ингибитором термического разложения нитрата аммония. [c.89]

Рис. 3. Термическое разложение в азоте при 175°. ФПВ — полифторвинил, нерастворимый в этиловом спирте ХПВА-полихлорвиннл, очищенный экстракцией горячим изопропиловым спиртом ХПВ-2—ХПВЛ, к которому добавлено 5% (по весу) бутилацетоуксусного эфира в качестве ингибитора.

Термическое разложение активного ПС в хлорбензоле в присутствии ингибитора приводит к снижению относительной вязкости раствора (рис. 2), что свидетельствует об уменьшении степени полимериза- [c.40]

При термическом разложении полипропилена (350° С) ингибирование процесса наблюдалось при введении 2,2-бис-(4 -окси-фенил)-пропана (дифенилолпропана). Начальная скорость выделения летучих продуктов в вакууме при введении 5% стабилизатора уменьшилась в 9 раз . Авторы установили линейную зависимость между величиной W( и количеством добавленного ингибитора [I] [c.149]

Исследование термического разложения низкомолекулярного полипропилена в вакууме позволило установить, пользуясь методом масс-спектрометрии, присутствие в числе летучих продуктов этилена, пропилена, бутана, бутиленов, пентана и др. Изучение механизма термической деструкции ВЫСокомолеку-лярного полимера 92, проводившееся в вакууме, показало, что при температуре ниже 300° С деструкция протекает очень медленно. При 412° С в течение 30 мин полипропилен разрушается практически полностью. При этом был установлен цепной механизм реакции распада. Введение такого ингибитора, как дифенилолпропан, заметно уменьшает начальную скорость разложения 1 0, практически постоянную при небольшой глубине превращения. Необходимость добавления довольно больших количеств указанного стабилизатора, по-видимому, связана с испарением или разложением данного препарата, практически мало устойчивого при температуре выше 250° С. Прп введении 5% дифенилолпропана скорость разложения WQ уменьшилась в 9 раз по сравнению с нестабилизированным образцом. [c.198]

Если в процессе изготовления пленки ингибиторы перерабатывают в экструдере совместно с полимерным связующим, их важнейшей технологической характеристикой является верхний допустимый предел температуры переработки, определяемый температурами фазового перехода, термического разложения, интенсивного испарения летучих компонентов ингибиторной смеси и т.п. Основные критерии целесообразности использования ингибиторов для такой переработки - сохранение их защитной способности и минимальная потеря во время переработки летучей фракции ингибиторов. Анализ данных табл. 4.1 свидетельствует, что очень немногие из ингибиторов атмосферной коррозии пригодны для получения полимерных пленок по такой технологии. [c.107]

Сравнение температур экструзионной переработки полиэтилена (150- 230 С) и термического разложения ингибиторов в атмосфере [c.118]

Термостабильность хлорированного полиэтилена оказывается несколько ниже термостабильности поливинилхлорида, еслп судить по суммарному количеству выделяющегося при нагревании хлористого водорода (рис. 42). Энергия активации термического разложения полиэтилена, содержащего 55,17% хлора, в интервале температур 135—168° С составляет 7,1 ккал/моль [27]. Малая энергия активации реакции дегидрохлорирования, а также отсутствие влияния ингибиторов радикальных реакций на термическую деструкцию позволили предположить ионный механизм отщепления хлористого водорода в результате поляризующего действия атомов хлора, индуцирующих на а- и р-углеродных атомах положительные заряды, которые облегчают отщепление атомов водорода [27] [c.67]

По последнему вопросу о перегонке и нолимеризации. Отнюдь не обязательно проводить процесс и последующую перегонку так, как мы проводили, однако обязательно необходимо предотвратить полимеризацию акрилонитрила. Мы снижали давление при перегонке для того, чтобы предотвратить термическое разложение лактонитрила, в результате которого в головном погоне неизбежно будут содержаться ацетальдегид и цианистый водород. Добавка ингибиторов для предотвращения полимеризации акрилонитрила необязательна, так как перегонка под вакуумом позволяет полностью предотвратить полимеризацию. Иногда па трубках теплообменника и на других поверхностях оборудования накапливаются полимеры, но этот недостаток можно предотвратить рациональным подбором параметров процесса. В США для транспорта продукта требуется обязательная стабилизация его аммиаком или аминами. [c.270]

Для подавления термоокислительной деструкции дивинилстирольного каучука бьш проанализирован широкий ряд промышленных антиоксидантов аминного и фенольного типов /32/. Исследования показали, что в качестве ингибиторов термоокислительной деструкции ГС термостойкого топлива необходимо использовать антиоксиданты с высокой стойкостью к окислению и малой летучестью при высоких температурах. Из опробованных антиоксидантов наиболее эффективными оказались производные ароматических аминов. При выборе антиоксиданта необходимо учитьшать его влияние на термическое разложение ПХА. Бьшо установлено, что аминные антиоксиданты вызывают уменьшение скорости термического разложения ПХА, а фенольные, наоборот, приводят к сокрашению индукционного периода. [c.87]

Вещества, вводимые в химическую систему для связывания свободных радикалов или превращения их в малоактивные частицы, называют ингибиторами цепных реакций. Для этого часто используют тетраэтилсвинец и пентакарбонил железа (горение углеводородов), оксид азота (П) (термическое разложение углеводородов), нитрит натрия (полимеризация диолефинов), трихло-рид азота (газофазное хлорирование) и др. [c.183]

При температурах выше 250° обычно наблюдаются явления термического разложения органических веш,еств, поэтому в лаборатории редко работают при температурах от 250 до 400°. Все же встречаются такие смеси, для которых необходимо определить температуры кипения прп атмосферном давленпп, например смолы пли высокомолекулярные парафины. При работе с горным воском часто специально проводят деструктивную перегонку для того, чтобы одновременно посредством крекинга выделить низкомолекулярную часть [71]. В других случаях удается набежать разложения и полимеризации, применяя ингибиторы [72]. [c.289]

Таблица5.1. Техшературы термического разложения ингибиторов коррозии и минерального масла в атмосфере (определены методом ДТА) [79]

Многие реакции термического разложения углеводородов, простых эфиров, альдегидов и кетонов протекают, по-видимому, по свободнорадикальному цепному механизму. В 1935 г. Райс и Герцфельд показали, как можно представить цепной механизм этих реакций, который приводил бы к простому суммарному кинетическому уравнению. В реакциях участвуют свободные радикалы, в том числе радикалы СН , С2Н5 и Н. Участие радикалов в ряде таких реакций было доказано с помощью металлических зеркал, посредством катализирования реакции полимеризации олефина, о которой известно, что она протекает по цепному механизму, и путем ингибирования реакций с помощью таких веществ, как окись азота или пропилен. Если каждая молекула ингибитора обрывает цепь, а каждая цепь приводит к образованию большого числа молекул продукта реакции, то очевидно, что даже следы ингибиторов должны оказывать заметное влияние на реакцию. Например, окисление сульфит-иона в растворе кислородом воздуха заметно подавляется добавлением следов спирта. [c.310]

По данным С.мита [114], при термическом разложении ХСПЭ образуются также циклические структуры. Удаление НС1 из системы приводит к уменьшению скорости окисления и сшивания полимера и других процессов, вызывающих из.менение структуры. Поэтому для повышения тер.мостабильности ХСПЭ реко.мендуется вводить такие акцепторы хлористого водорода, как стеарат кадмия, фенолят натрия, эпоксидную смолу, оксид магния, а также классические ингибиторы окисления — фенил-р-нафтила.мин, ди- [c.50]

ВЛИЯНИЕ ИНГИБИТОРОВ ОКИСЛЕНИЯ НА ПРОЦЕСС ТЕРМИЧЕСКОГО РАЗЛОЖЕНИЯ БАЗОВЫХ СЛОЖНОЭФИРНЫХ ЖИДКОСТЕЙ НА ОСНОВЕ НЕОПОЛИОЛОВ [c.54]

Таблица 9 -при термическом разложении НПГДЛ ингибиторов окисления (280°С) [c.60]

УДК 621.892.28. Влияние ингибиторов окисления на процесс термического разложения базовых сложноэфирных жидкостей на основе неополиолов. Ютина Г. А., Громова В. В., Кийко В, М., Ильина Т. В., Виноградов М. В. — В кн. Исследования в области химии и технологии продуктов переработки горючих ископаемых./Межвуз, сб. научн. тр. — Л, изд. ЛТИ им. Ленсовета. 1982, с. 54. [c.146]

Весьма перспективным ингибитором для регулирования состава питательной воды блоков с прямоточными котлами является также пиперидин sHhN. Он обладает более высоким коэффициентом распределения между водой и паром, чем аммиак (0,7 вместо 0,15 при 7 =180°С и Р = 0,7 МПа). При содержании пиперидина в питательной воде 1,2—1,3 мг/л его концентрация в паре с учетом термического разложения составляет 0,7 мг/л, что обеспечивает рНконденсата 8. [c.241]

Избежать соприкосновения кислоты с органическими веществами не особенно трудно как в условиях лаборатории, так и в более крупном заводском или полузаводском масштабе. Однако избежать накопления низших окислов хлора в хлорной кислоте при хранении или при нагревании весьма затруднительно. Появление окислов хлора связано с самой природой кислоты и с характером ее термического разложения. Вместе с тем кинетика и механизм этого процесса, в частности наличие индукционного периода и самоускореиия, указывают на воз.можность стабилизации хлорной кнслоты введением малых добавок специально подобранных веществ. В последние годы найден целый класс веществ, являющихся ингибиторами разложения хлорной кнслоты. [c.82]

Для всех типов инициирования (радикального, катионного илп анионного) величины относительной активности мономеров и, следовательно, состав сополимера не зависят от многих параметров реакции. Поскольку константы скоростей инициирования и обрыва не входят в уравнение сополимеризацип, состав сополимера пе зависит от различий в скоростях этих стадий, а такнче от отсутствия или наличия ингибиторов и веществ, способных к передаче цепи. Для широкого диапазона условий состав сополимера не зависит от степени полимеризации. Единственным условием этого общего положения является то, что сополимер должен обладать высоким молекулярным весом. Кроме того, состав сополимера не зависит от конкретного выбора инициатора при условии, что механизм инициирования остается тем же. Так, сопо.лимер имеет одинаковый состав, если он получен радикальной сополимеризацией, независимо от того, как осуществлялось инициирование термическим разложением таких катализаторов, как азо-бмс-изобутиронитрил или перекиси, фотолизом, радиолизом или с помощью окислительно-восстаноаптельных систем. [c.340]

При консервации котлов, которые останавливаются на неопределенное время и пуск которых должен производиться возможно быстрее, преимущества имеют ингибиторы, не вызывающие необходпмости вытеснения защитного раствора перед растопкой. К таковым относятся аммиак и гидразингидрат. При растопке котла концентрации этих ингибиторов в воде постепенно снижаются. Являясь летучим веществом, аммиак переходит из жидкой фазы в пар и вместе с ним удаляется из котла. Гидразингидрат по мере повышения температуры подвергается термическому разложению с образованием летучих продуктов КНз, N2, Нг, которые также уносятся с паром. Установлено, что при низких температурах растворы аммиака и гидразина оказывают пассивирующее действие на сталь, если их концентрация превышает 200 мг/л. В качестве защитных растворов для котлов высоких параметров рекомендуется [3.1] применять растворы аммиака с концентрацией, обеспечивающей повышение pH до 10,5—11,0, и гидразина с концентрацией не ниже 300—500 мг/л КгН4. Защитное действие раствора гидразина основано на восстановительных и пассивирующих его свойствах. Поскольку [c.91]

При существенной глубине крекинга необходимо учитывать реакции радикалов с продуктами реакции. Экспериментально найдено [2], что продукты крекинга сильно тормозят термическое разложение. После установления этого факта А. В. Фростом и А. И. Динцесом торможение термического крекинга парафиновых углеводородов продуктами крекинга и вводимыми в реакционную систему ингибиторами изучалось многими исследователями. [c.70]

Приведенные в табл. 4 многочисленные и часто противоречивые данные о влиянии различных добавок на термическое разложение ацетилена не позволяют сделать однозначных выводов о механизме реакции. Обычные ингибиторы радикальных реакций (N0, СзНв) в одних случаях полностью останавливают процесс, в других тормозят его только частично, а иногда даже ускоряют (СзНв). [c.666]

В настоящее время общепринят гомолитический механизм разложения органических перекисей типа КООК [1], подтверждаемый инициированием автоокисления и полимеризации в присутствии разлагающейся перекиси, замедлением скорости распада перекиси при наличии ингибиторов свободнорадикальных реакций и др. Однако непосредственно наблюдать свободные радикалы при термическом разложении органических перекисей до сих пор не удавалось, так как эти радикалы недостаточно стабильны для регистрации их по спектрам ЭПР и другими путями. Можно было ожидать, что молекулы КООК при разрыве перекисной связи 0—0 будут давать более устойчивые радикалы, если К представляют экранированные феноксилы с объемистыми заместителями, содержащими третичный углерод в орто-положениях, так как известно, что окисление соответствующих фенолов дает достаточно стабильные радикалы. [c.337]

В результате нанесения трудновоспламеняемых покрытий на поверхность защищаемых объектов предотвращение или замедление возгорания и торможение скорости горения последних, равно как и самих органических покрытий, может быть обусловлено следующими факторами разбавлением горючих летучих соединений, образующихся при высокотемпературном пиролизе полимерного материала, негорючими газами, выделяющимися при термодеструкции огнезамедляющих компонентов пленок обрывом цепных радикальных реакций процесса горения ингибиторами, возникающими при термическом разложении специальных добавок и некоторых полимерных фрагментов появлением [c.121]

Совершенно очевидно, что стабильный тетраметилсукциноди-нитрил и неустойчивый кетенимин образуются как из клеточных , так и из кинетически свободных радикалов. Исследование термического разложения азобисизобутиронитрила в присутствии радикальных ловушек (ингибиторов) показало, что из всех получающихся радикалов около 20% обязательно гибнут при рекомбинации в клетке, и только в среде жидкого брома удается нацело подавить клеточную рекомбинацию и понизить таким образом выход тетраметилсукцинодинитрила практически до нуля [42]. [c.26]

Сходные явления обнаруживались [175] при исследовании поведения в моторных маслах диалкилдитиофосфатов металлов — противоизносных присадок и ингибиторов окисления. По данным многих работ (237—239, 168, 178, 179, 182], в результате термического разложения дитиофосфатов цинка также могут образоваться полимеры. Испытания, проведенные на паре кулачок— толкатель в масле с присадкой диалкилдитпофосфата цинка, меченного радиоактивным фосфором З2р, [175], позволили установить, что образующаяся на поверхностях пленка, содержащая фосфор, при неизменной температуре быстро достигает постоянной толщины. Это свидетельствует об адсорбции молекул диалкилдитиофосфата цинка на поверхности металла. С повышением температуры масла с 93 до 149 °С толщина пленки увеличивается в результате протекания процесса хемосорбции. При температуре выше 121 °С количество фосфора на поверхности возрастает, как полагают авторы работы [175], за счет взаимодействия диалкилдитиофосфата цинка с железом. [c.218]

Влияние ингибиторов на содержание метана в газе, образующемся при термическом разложении 1%-ного раствора метилфенилтрназена [44 ], [c.247]

При разделении углеводородов нефтяного происхождения в промышленности обычно применяют тарельчатые ректификационные аппараты, которые, однако, мало пригодны для чет кого разделения полимеризующихся и термически нестойких смесей, так как обладают значительным гидравлическим сопротивлением, приводящим к повышению температуры кипения в кубовой части колонны. Несмотря на применение ингибиторов, на нижних тарелках и в кубовой части происходит полимеризация. Во избежание полимеризации или термического разложения необходимо вести разделение полимеризующихся смесей под вакуумом в колоннах с малым гидравлическим сопротивлением. [c.53]

Механизм гомолитического нитрования насыщенных соединений. Нитрование предельных углеводородов азотной кислотой в газовой фазе протекает по свободнорадикальному механизму (Хасс А.И.Титов). Реакция ускоряется при добавлении малых количеств 0 или галоидов, которые, несомненно, играют роль инициаторов первоначальной реакции образования свободных радикалов К из углеводорода КН. Реакция также ускоряется РЬ(СаН )4, образующим радикалы СаНб в результате термического разложения. N О, известный ингибитор многих свободнорадикаль- [c.520]

Разложение СзН5Ре(СОз)Х. а) Термическое разложение СзН5Ге(СО)з1-в растворителях проводили в стеклянной герметической системе при температуре 100—110° С. Давление при этом достигало 15—16 атм. Продолжительность нагревания 2 часа. Газообразные продукты собирали и анализировали газо-жидкостной хроматографией. Реакционную смесь перегоняли в токе аргона в вакууме в присутствии ингибитора полимеризации в охлаждаемый до —76° С приемник. Отгон затем анализировали газожидкостной хроматографией, спектроскопически, а также обрабатывали [c.205]

При выборе неорганической добавки следует помнить о ее влиянии на термоокислительную деструкцию связующего. Установлено, что ингибиторы разложения ПХА могут катализировать термодеструкцию дивинилстирольного каучука, и их введение в состав термостойкого топлива приведет к снижению уровня термостойкости. С учетом влияния как на термическое разложение ПХА, так и термоокислительную деструкцию связующего в качестве неорганических добавок бьши выбраны фосфаты цезия и однозамещенного аммония. Применение комплексной системы ингибирования, включающей в себя органические антиоксиданты и неорганические ингибиторы, позволило повысить уровень термостойкости топлив на основе ПХА до 240°С, а на основе ПХК - до 310°С. Введение в состав топлива индивидуальных или органических антиоксидантов или неорганических веществ при увеличенном их содержании не позволяет повысить термостойкость топлив до нужного уровня. [c.87]

В связи с использованием высших жирных аминов в кач-ве ингибиторов процессов влагопогяощения и агломерации методами ДТА и ТГА, проведенными в воздухе и среде Oj и ы, и детонации изучено влияние Шш (II) (a. gH .j,) в коп-вв 0-20J5 на термическое разложение ЫНу Юд. [c.72]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология