Координационное место

К важному типу комплексов относятся циклические соединения, иначе хелатные, или клешневидные они образуются в результате координации ионом металла лигандов с координационной емкостью два и выше. Такие лиганды называются полидентатными. Поли-дентатные лиганды в отличие от монодентатных ( КНз и т. п.) имеют два и более донорных атома и могут занимать два и более координационных мест у центрального иона. Подобно клешням рака, лиганды захватывают комплексообразователь (стрелкой обозначена донорно-акцепторная связь), образуя прочные комплексные соединения, как, например, с этилендиамином [c.237]

В этом соединении Си + обладает всеми свойствами иона с полностью замещенными координационными местами. [c.124]

Примером оптических изомеров являются комплексы хрома(И1), содержащие две молекулы этилендиамина. Координационное число Сг равно 6, лиганды располагаются по вершинам октаэдра, в центре которого находится ион Сг . Молекула этилендиамина, имеющая изогнутую форму, присоединяется к Сг двумя группами МНг (как уже указывалось, она занимает два координационных места). При наличии в октаэдрическом комплексе двух молекул этилендиамина возможны два варианта [c.126]

Очень устойчивые комплексы образуются с полидентатными лигандами. В этом случае все координационные места иона металла замещаются не ступенчато, а в одну стадию. Благодаря этому в точке эквивалентности происходит скачкообразное изменение показателя концентрации ионов металла. Расчет таких кривых титрования производят по. уравнениям (3,4.5) и (3,4.6). [c.79]

Особый интерес представляют комплексы с лигандом, занимающим два координационных места, так как в этом случае локализуется только лишь [c.379]

Указанный выше комплексный катион представляет собой смешанный комплекс, где одни лиганды (С1, NHg) занимают одно координационное место, а другие (Еп) — два. Этот комплекс может существовать как в цис-, так и в транс-формах. Опыт показывает, что с оптической изомерией мы встречаемся только у qu -формы. Транс-форма, вследствие наличия плоскости симметрии, оптической активностью не обладает [c.380]

МеАд] Х А занимает два координационных места. [c.380]

Ме х А занимает два координационных места, а В одно. [c.380]

Примером зеркальных изомеров являются комплексы хрома (П1), содержащие две молекулы этиленднамина. Координацион ное число Сг+ равно 6 лиганды располагаются по верщинам ок- таэдра, в центре которого находится ион Сг+ Молекула этилеН диамина, имеющая изогнутую форму, присоединяется к Сг+ двумя группами ЫНа (как уже указывалось, она занимает дйа координационных места). При наличии в октаэдрическом комплексе двух молекул этиленднамина возможны два варианта структуры, показанные на рис. 1.58 эти формы относятся друг к другу, как предмет к своему зеркальному изображению. [c.119]

Энтропийный эффект особенно сильно проявляется при замене лигандов, занимающих по- одному координационному месту во внутренней сфере, на лиганды, каждый из которых способен занимать по два и больше мест (хелаты). Например, аммиак N1 3 занимает одно координационное место в комплексе, а этилендиамин (Еп) NH2 H2 H2NH2 — два. Несмотря на то что по коли-честву теплоты, выделяюшейся при реакциях комплексообразова-ПИЯ, две молекулы ЫНз эквивалентны одной молекуле Еп, коми- [c.260]

В еще большей степени возрастает прочность комплекса при замене обычных лигандов на этилендиаминтетраацетатный ион (ЭДТА), занимающий три или шесть координационных мест (см. разд. 7.5). Реакцию образования очень прочных комплексных соединений щелочноземельных, редкоземельных и других металлов [c.261]

В еще большей степени возрастает прочность комплекса при замене обычных лигандов на этилендиаминтетраацетат-ный ион (ЭДТА), занимающий три или шесть координационных мест. [c.194]

Рис. 4.2. Структура поверхность решетки трихлорида титана, а —нон титана в активном центре со свободным координационным местом б — молекула пропилена, связанная в комплекс с црном титана в активном центре. Черный кружок изображает растущую цепь полимера [54]. 1962 by the hemi al So iety.

Повышенная устойчивость комплекса и способность одной молекулы хелатообразуюшего лиганда заполнять все координационные места центрального иона приводят к простой стехиометрии реакции комплексообразования [c.180]

Соединения ионов металлов с комплексонами называются комплексопатами. В соответствии с правилом циклов Чугаева комплексные соединения, содержащие циклические группировки, более прочны, чем соединения без циклов. Ком-плексоны являются очень прочными соединениями. Особенно прочные комплексы образуются с участием ЭДТА, называемого в виде двунатриевой соли комплексоном III, или трилоном Б. Данный комплексен занимает шесть координационных мест в координационной сфере комплексообразователя за счет четырех атомов кислорода карбоксильных групп и двух атомов азота. [c.368]

Число координационных мест, занимаемых лигандом во внутренней сфере, характеризует его координационную емкость, или ден-татность. [c.93]

Молекула аммиака, одновалентный кислотный остаток и некоторые другие группы, непосредственно связанные с центральным ионом одной связью, занимают одно координационное место. Но возможен случай, когда координированная группа связана с центральным ионом посредством двух или нескольких атомов такие группы занимают около центрального иона два или большее число координационных мест и называются би-, три- и поли-дентатными (иначе двух-, трех- или поликоординационными). К таким группам относятся этилендиамин NH2—СНа—СНг—К Но (занимает два координационных места за счет двух атомов азота), оксалат-ион С2О4 (связь осуществляется посредством двух атомов кислорода), триаминопропан NH2—СНг—СН(ЫН2) — —СН2—NH2 (трехкоординационный адденд) и многие другие. [c.32]

Эти заместители в зависимости от условий могут выступать в качестве пента- и гексадентатных аддендов. Так, с Со (И) остаток этилендиаминтетрауксусной кислоты образует соединение, в котором только пять координационных мест заняты этилендиа-минтетраацетатогруппой, [Со(ЭДТА) Brf , а шестое — бромо-группой. [c.34]

Комплексы, содержащие четырехчленные циклы, довольно распространены. Карбонато-, сульфато-, сульфито-, тиосульфато-груииы и другие могут занимать ка одно, так и два координационных места. Примерами таких соединений являются следующие [c.80]

N( H2—СНг—ЫНг)з в силу своего геометрического строения имеет тенденцию занимать 4 координационных места, расположенных в вершинах тетраэдра. Четыре атома азота в триэтилен-тетрамине (trien) NHa—(СН22—NH— [c.86]

Справедливость закономерности трансвлияния показана для комплексных сульфитсодержащих соединений иридия (III). 80з-группа, занимающая во внутренней сфере в зависимости от условий опыта одно или два координационных места, обладает сильным трансвлиянием. У хлорогруппы величина трансвлияния ниже, чем у ЗОз, а у КНз еще ниже, т. е. ряд трансвлияния имеет вид [c.162]

В еще большей степени возрастает прочность комплекса при замене обычных лигандов на этилендиаминтетразце-татный ион (ЭДТА), занимающий три или шесть координационных мест. Это используется в аналитической химии [c.201]

Энтропийный фактор особенно сильно проявляется при замене лигандов, занимающих по одному координационному месту во внутренней сфере (монодентатиые лиганды), на лиганды, каждый из которых способен занимать по два и больше мест (полиден-татные лиганды). Например, аммиак NHj занимает одно координационное место в комплексе, а этилендиамин (Еп) NHa Hi HjNHi - два. Несмотря на то что по количеству теплоты, выделяющейся в реакциях комплексообразования, две молекулы NH] эквивалентны одной молекуле Еп, комплексы этилендиамина значительно устойчивее аналогичных комплексов аммиака. Так, константа нестойкости комплексов (Ni(NHj)6l и (Ni(En)jp соответственно равна 1,8 10 и 7,8 [c.278]

В настоящее время различными химическими и физическими методами твердо установлена плоская структура 4-координацион ных комплексов платины (II), а также комплексов Рс1 , N1 , Ag Си и Ли . Однако нужно указать, что совсем недавно были получены веские доказательства того, что большинство, если не все плоские квадратные комплексы, в действительности следует рассматривать как тетрагональные, т. е. можно считать, что они имеют пятую и шестую группы, координированные, или, вероятно, следует сказать, расположенные на большем расстоянии от центрального иона, чем четыре лиганда, находящиеся в плоскости. Например, вполне вероятно, что для плоских квадратных ионов в растворе или в твердой фазе, полученной из раствора, молекулы растворителя или даже другие анионы могут занимать пятое и, возможно, шестое координационное место, дополняя искаженный октаэдр вокруг центрального иона. Это подтверждается спектро скопическими данными, полученными для ионов [Рс1С1б1 н [Ni( N)Б] ". Кроме того, были выделены твердые комплексы типа [М(ЛЛ)2Х]С104 (где М — Р(1 или Ы X—С1, Вг или I). Данные по электропроводности растворов этих комплексных соединений в нитробензоле доказывают однозарядность катиона и аниона Даже для Ли , изоэлектронного с Р1 , наблюдали образование [c.236]

Координационная емкость лиганда — число мест, занимаемых каждым лигандом во внутренней сфере комплекса. Чаще всего каждый из лигандов занимает одно место в комплексе. Тогда его называют монодентантным. Однако лиганды могут занимать в комплексе два и более (вплоть до восьми) координационных мест за счет образования с комплексообразователем соответствующего числа химических связей Такие лиганды называются полидентантными. Среди полидентант-ных лигандов различают би-, три-, тетра- и т.д. лиганды. Если в комп- [c.245]

Монодентатные лиганды используют в качестве донорного только один атом и занимают одно координационное место (Р, С1. Вг", 1 , S N-, N, СО, НгО, МНз и др.). Примерами гюлидентат-ных лигандов могут служить оксалат-ион -ООС—СОО, этилен-диамин H2N H2 H2NH2, анион этилендиаминтетрауксусной кислоты (ЭДТА -) [c.12]

Молекула этилендиамина, ЫНа—СНз—СНз—NHз, ион С2О4, кислотные остатки некоторых многоосновных кислот и ряд других соединений могут связываться с комплексообразователем посредством двух атомов, занимают во внутрецней сфере два координационных места и называются бидентатными. Их координационная емкость равна 2. Существуют лиганды и с большей координационной емкостью. Имеют место также и случаи, когда один и тот же лиганд в разных соединениях проявляет различную координационную емкость. Так, ионы 50Г и СОз в одних комплексных соединениях занимают одно место, в других — два. Понятно, что координационное число шесть, например, означает, что во внутренней сфере комплексного соединения может расположиться шесть монодентатных лигандов (ЫНз, СГ, НзО, МОз) или три бидентатных (ЫНз—СНз—СН — -ЫНз, СзОГ) и т. д. [c.214]

Другие азотсодержащие неорганические соединения — гидразин и гидроксиламин — также могут играть роль лигандов в комплексных соединениях [N1 (Ы2Н4)з] 504, [Сг (М2Н4)з]С12. [Р1(МНз)2( 2Н4)2]С12, [Р1(ЫНаОН)4]С12, [Ы1(ЫН20Н)б]804. Молекулы гидразина ННг —МНа могут занимать как два, так и одно координационное место. [c.216]

Составьте уравнения реакций, протекающих при нагревании следующих комплексных соединений и приводящих к замещению двух координационных мест ионами внешней сферы с образованием двух-лигандных комплексов ГР1(КНз)д1С12, [Сг(еп)з)(НС8),, [М1(Н,6)(НН,и1з, [Р (РУ)4]ВГ2. [c.216]

Координационная емкость лиганда — число мест, занимаемых каждым лигандом во внутренней сфере комплекса. Лиганды, которые занимают одно координационное место у центрального атома, называют монодентатными. Однако лиганды могут занимать два и более (до восьми) координационных мест за счет образования с комплексообразователем соответствуюшего числа химических связей. Такие лиганды называются полидентатными. Одним из наиболее важных полидентатных лигандов (гексаден-татным) является анион этилендиаминтетрауксусной кислоты [c.288]

С3Н5 (НН2)з — триаминопропан). Учитывая это, например, формулы комплексных соединений хрома будут записаны так Кз[Сг ( N)в],Kз [Сг(Сг04)з]— в последнем случае каждый ион СаО занимает два координационных места. [c.121]

Рассмотрим еще случай зеркальной изомерии у комплексов типа [МеАз ], способных существовать только в ис-форме, где А — лнганд, занимающий два координационных места [c.380]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология