Теория субстантивности

Конъюгированные ненасыщенные связи. В работе, являющейся большим вкладом в теорию субстантивности, Ширм высказал предположение, что субстантивность связана с наличием в многоядерной системе молекулы конъюгированных двойных связей, остаточные валентности которых в сочетании с ауксохромными группами обусловливают появление субстантивных свойств группы, нарушающие конъюгацию системы двойных связей, ослабляют [c.1453]

Вспомогательные группы, не являющиеся солеобразующими и поэтому не относящиеся к категории ауксохромов Витта, могут вводиться в молекулы красителей с целью увеличения сродства к текстильному волокну, или субстантивности . В этом смысле такие группы могли бы быть включены в число ауксохромов. Примером их является амидная (—СО—NH-)-группа. Явление субстантивности и теория крашения хлопчатобумажных волокон будут рассмотрены в гл. XLI, хотя эти вопросы в некоторой степени связаны и с цветностью, так как известно, что батохромный и гиперхромный эффекты, особенно последний, часто наблюдаются параллельно с увеличением субстантивности. [c.394]

Ни один из этих красителей не обладает субстантивностью в отсутствие электролитов в их присутствии при 25° краситель I более субстантивен, но при кипении он совершенно не адсорбируется, в то время как при этой температуре краситель II является достаточно субстантивным для хлопка. Следовательно, в практических условиях крашения субстантивность зависит не только от строения красителя, но и от наличия оптимальных условий температуры и концентрации соли. Из приведенного выше обсуждения теорий крашения трудность количественного определения субстантивности очевидна. Поэтому описываемые ниже соотношения между химическим строением красителей и их субстантивностью по отношению к целлюлозе носят эмпирический и качественный характер. [c.1452]

Существует ряд теорий относительно вида связи молекул красителя с волокном. По одной теории красители обладают сродством к волокну, обусловленным силами Ван-дер-Ваальса. Это справедливо для крашения целлюлозных волокон субстантивными красителями. Согласно другой теории, между красителем и волокном происходит образование электровалентных связей. Это относится к накрашиванию волокон животного происхождения красителями слабокислого или основного характера. [c.438]

А. Е. Порай-Кошиц еше в 1903 г. пришел к выводу, что субстантивность красителей обусловлена наличием в их молекуле достаточно длинной цепи сопряженных двойных связей. В 1935 г. Е. Ширм, исходя из этих же положений, развил конъюгационную теорию субстантивности, которая в основном охватывает все виды прямых красителей. Согласно этой теории, молекула субстантивного красителя должна иметь цепь двойных сопряженных связей, идущих от одного ауксохрома к другому. По этой теории, причиной субстантивности является наличие сил остаточных валентностей на концах ненасыщенной системы. Для проявления субстантивности число сопряженных двойных связей должно быть не менее восьми. Однако опыт показывает, что большинство технически ценных прямых азокрасителей имеет структуру, которая может быть изображена следующим образом [c.100]

Основная область научных исследований — химия и технология синтетических красителей. Предложил (1910) оригинальную теорию цветности органических соединений, во многом предвосхитившую современные квантовохимические взгляды по этому вопросу. Изучал подвижность водорода в таутоме-рах ароматического и гетероциклического рядов, а также кислорода, соединенного двойной связью с углеродом или азотом в альдегидах, кетонах и нитрозо-соединениях. Синтезировал ряд субстантивных красителей для хлопка. Предложил хиноидную классификацию красителей и сам термин краситель . Доказал наличие химического взаимодействия между красителями и волокнами белкового происхождения. Разработал точный способ идентификации красителей с помощью спектрофотометра с двойной щелью. Исследовал химизм процесса цветной фотографии. Разработал метод получения азокрасителей, при котором в одном аппарате происходили реакции как диазотирования, так и азосочетания. Предложил промыщленный способ получения фурфурола из подсолнечной лузги. [c.402]

Известно, что в целлюлозных волокнах макромолекулы расположены параллельно. Если приведенная выше теория справедлива, то фиксированные на целлюлозных волокнах молекулы красителя также должны быть ориентированы параллельно и, следовательно, они должны обнаруживать дихроизм. Действительно, цвет, т.е. ноглощепие света в распространенной сопряженной системе, обусловлен возбуждением тс-электронов этой системы. Эти электроны возбуждаются светом с плоской поляризацией только тогда, когда электрическое колебание света параллельно главной оси молекулы, и не возбуждаются в том случае, если электрическое колебание происходит в направлении, перпендикулярном оси. Так как электрический вектор поляризованного света находится под прямым углом к плоскости поляризации, следует ожидать, что волокна целлюлозы, окрашенные субстантивным красителем, будут сильнее поглощать поляризованный свет, направленный перпендикулярно к оси волокна, чем свет, направленный параллельно оси. Этот эффект дихроизма и наблюдался на опыте. При этом установлено, что ориентация молекул красителя, а следовательно, и волокон равна 73% у волокон рами и всего 12—43% у волокон вискозы (Престон). [c.478]

Но не только в этом недостаток теории Паули, — недостаток ее также в ограниченностп охватываемого круга объектов. В са-мам деле, мы знаем, что если смешать раствор основного красителя R , где R —сложный органический катион, с избытком субстантивного красг1теля R(Ka, где R i — сложный органический анион, то образуется отрицательно заряженный золь RRi. В случае смешения этих же двух красителей при избытке основного R 1 образующаяся частица RRi будет заряжена положгггельно. [c.195]

В основе обычных процессов крашения лежит способность текстильного волокна абсорбировать красители из водных растворов и удерживать их. Природа явления абсорбции, или субстантив-п.остн , красителей представляет теоретический интерес и имеет большое практическое значение, но она не привлекла к себе того внимания, которого заслуживает. Необходимы более широкие экспериментальные исследования в этой области и накопление большего количества точных данных об абсорбции красителей различными типами природных и синтетических волокон. При изучении механизма крашения должно быть принято во внимание химическое строение и тонкая структура волокна, химическое строение красителя и структура его водного раствора, а также влияние добавляемых веществ и условия обработки в процессе крашения. Учитывая различие между физическими п химическими свойствами волокон разных видов, например хлопка, вискозы, ацетилцеллюлозы, шерсти и найлона, и большое многообразие в строении и свойствах многочисленных красителей, доступных в настоящее время, ясно, что единая теория крашения ие может объяснить все процессы крашения. Исчерпывающее рассмотрение вопроса, особенно с физико-химической точки зрения, выходит за пределы данной книги, и предлагаемый обзор в основном посвящен особенностям строения молекул красителей, которые, по-видимому, связаны с субстантивностью по отношению к хлопку и шерсти, основным типам целлюлозного и протеинового волокон. [c.1429]

Количественно субстантивность красителя характеризуется величиной сродства Ац", рассматриваемой в курсе химической технологии волокнистых материалов (раздел Теория крашения ). Величина субстантивиости (сродства) прямых красителей к целлюлозе может изменяться в довольно широких пределах. [c.149]

Осн. обл. исследований — химия и технология синт. красителей. Предложил (1910) оригинальную теорию цветности орг. соед. Изучал подвижность водорода в та-утомерах ароматического и гетероциклического рядов, а также кислорода, соединенного двойной связью с углеродом или азотом в альдегидах, кетонах и нитрозосое-динениях. Систезировал ряд субстантивных красителей для хлопка. Предложил хиноидную классификацию красителей и сам термин краситель . Доказал наличие хим. вза- [c.354]