Субстантивные свойства групп

Конъюгированные ненасыщенные связи. В работе, являющейся большим вкладом в теорию субстантивности, Ширм высказал предположение, что субстантивность связана с наличием в многоядерной системе молекулы конъюгированных двойных связей, остаточные валентности которых в сочетании с ауксохромными группами обусловливают появление субстантивных свойств группы, нарушающие конъюгацию системы двойных связей, ослабляют [c.1453]

Однако существуют указания на то, что недостаточно, чтобы молекула имела удлиненную форму, она должна быть и плоской. Известно, что копланарность двух колец бифенила нарушается в результате наличия заместителей в положениях 2,2. Отсюда бензидиновый краситель III лишен субстантивных свойств, тогда как его изомер с метильными группами в положениях 3,3 является одним из красителей с наиболее выраженными субстантивными свойствами (бензопурпурин 4В) (Робинсон и Миллс) [c.477]

Кроме бензидиновой известны другие группы, придающие субстантивные свойства красителям, в состав которых они входят. Таковы остатки дегидротио-п-толуидина, И-кислоты, ацил-аминогруппы и некоторые другие. [c.97]

Тиазоловая группа, заключающая серу в гетерогенных кольцах вместе с углеродом и азотом, придает красителям особенности сернистых, хотя они могут накрашиваться и прямо здесь выступает уже отмеченное положительное влияние серы на проявление субстантивных свойств. [c.333]

Введение в молекулу красителя такой группы, как карбамидная, ведет к усилению его субстантивных свойств. Поэтому для получения диазо гируемых красителей применяют ж-аминобензоил-И-кислоту или п-аминобензоил-И-кислоту [c.172]

В отличие от З-нафтола, 2,3-оксинафтойная кислота обладает субстантивными свойствами. В еще большей степени возрастает сродство к хлопку у ариламидов 2,3-оксинафтойной кислоты, которые содержат в молекуле карбамидную группу —СО—НК—1 . Наличие такой группы ведет к появлению субстантивных свойств. [c.219]

Кроме этих двух свойств — линейности и копланарности, молекулы субстантивных красителей должны еще обладать группами, способными к образованию водородных связей (НО или NHs). Весьма вероятно, что фиксирование субстантивных красителей на макромолекуле целлюлозы, а именно у ее НО-групп, произ- [c.477]

Вследствие того что длинноцепочечные основные молекулы катионных ПАВ несут положительный заряд, а большая часть межфазных поверхностей в водном растворе заряжена отрицательно, эти ПАВ обладают высокой субстантивностью по отношению к большому ряду материалов. Адсорбция катионных ПАВ на межфазных поверхностях уничтожает электростатическое отталкивание, способствующее протеканию процесса мытья, и поэтому соединения этого класса нельзя использовать как обычные моющие вещества. Однако субстантивность, приводящая к образованию защитной поверхностной плёнки, а в некоторых случаях также бактериостатические и бактерицидные свойства катионных ПАВ являются ценными в ряде специальных областей применения. Важнейшими из них являются следующие смягчение текстильных тканей (четвертичные аммониевые соли с двумя длинноцепочечными алкильными группами, стр. 547),модифицирование поверхности минералов (четвертичные аммониевые соли), флотация руд (ацетаты аминов) и получение асфальтовых эмульсий (оксиэтилированные амины и другие производные) кроме того, катионные ПАВ употребляют- [c.542]

По принятой в СССР номенклатуре (ОСТ 15114—40), название красителей составляется из согласованных со словом краситель двух или более слов и дополнительных буквенных обозначений. Эти слова указывают на принадлежность красителя к той или иной группе технической классификации (основанной на способах применения красителей), на его цвет и, иногда, химическое строение. Дополнительные буквенные обозначения уточняют колористические и химические свойства красителей например, в названии красителя прямой желтый К, слово прямой указывает на принадлежность этого красителя к классу прямых (субстантивных), желтый — на основной цвет красителя, а буква К обозначает красноватый оттенок в его желтом цвете (см. ниже). [c.71]

Разработаны надежные методы хроматографического разделения. На основании хроматографического анализа индивидуальных групп установлены соотношения между хроматографическими свойствами красителей и их строением [2, 10, 11]. Были найдены также некоторые правила относительно связи между Яр некоторых групп водорастворимых красителей и их колористическими свойствами, в особенности между Яр и субстантивностью [12—17]. [c.74]

В то время как J-кислота обладает исключительной способностью вызывать сродство к хлопку, другие аминонафтолсульфокислоты, например у-, S- и Н-кислоты, обладают этим свойством в меньшей степени. Резорцин и л1-фенилендиамин в качестве концевой компоненты также благоприятны для субстантивности полиазокрасителей. Среди других групп и ядер, увеличивающих сродство к хлопку, находятся амидная (—СО—NH—)группа, сопряженные этиленовые [c.531]

Вероятно, группы, содержащиеся в анионе красителя, обусловливающие его субстантивность к целлюлозе, в то же время обусловливают и агрегирование красителя в растворе. Субстантивность, по-видимому, связана с коллоидными свойствами красителя, но не является их следствием. Склонность красителя к агрегированию в присутствии неорганических электролитов может служить указанием иа субстантивность красителя к целлюлозе. [c.1443]

Красители, растворимые в воде и способные окрашивать волокно непосредственно из раствора, называются прямыми или субстантивными красителями. Они обладают определенным сродством к волокну (субстантивными свойствами). Красители, в которых содержатся преимущественно группы кислотного характера (—ЗОзОН, —сбои, —ОН и т. п.), называются кислотными красителями. К ним относятся, например, красители для шелка и шерсти. Если же в красителях преобладают группы основного характера [—NH2, — Ы(СНз)2), их называют основными красителями. [c.403]

В текстильной промышленности применяются оптически-отбели-вающие вещества, которые обладают сродством к волокну, т. е. субстантивностью. Субстантивные свойства этих веществ, в основном, обусловливаются теми же закономерностями построения молекулы, что и у красителей, характеризующихся субстантивностью, например, плоскостное строение молекулы и линейная форма молекулы пр этом важно, чтобы все активные группы молекулы также находились на плоскости. Субстантивность оптически-отбе-ливающих веществ для волокон белкового характера (шерсти, натурального шелка) определяется наличием в их молекуле кис- [c.266]

Все азотолы обладают субстантивными свойствами, т. е. способностью окрашивать целлюлозные волокна, но в различной степени. Появлению субстантивности у азотолов способствует наличие гидроксильной группы по соседству с ациламидной группой. Азотолы, полученные на основе изомерных гидроксикарбоновых кислот, субстантивными свойствами не обладают. Субстантивность азотолов зависит также от молекулярной массы она растет с увеличением молекулярной массы. При азотолировании хлопчатобумажной пряжи в ванне, содержащей 5 г/л азотола, при 30 °С и [c.113]

В красителе азогруппы разобщены полностью, так как карбо-диимидная группа не способна к кето-енольной таутомерии. Краситель обладает субстантивными свойствами и окрашивает целлюлозные волокна. Однако светостойкость и устойчивость окрасок к мокрым обработкам недостаточная. [c.143]

Обоснованность этой классификации субстантивных свойств активных красителей была доказана на большой группе кислотных и прямых красителей, субстантивность которы х прсзверяли при крашении [108]. [c.95]

Наличие тиазолового кольца способствует появлению субстантивных свойств. В классе азокрасителей они образуют очень небольшую группу, в которой общим промежуточным продуктом является дегидротио-п-толуидин. [c.706]

Следует отметить, что большое число азогрупп ( 3) в копланар-ных кислотных азокрасителях (стр. 137) придает этим красителям субстантивные свойства и в отсутствие перечисленных выше группировок. Таким образом, наличие большого числа азогрупп также принадлежит к числу важных факторов субстантивиости. Наиболее важные и ценные прямые азокрасители относятся к группе дис- и полиазокрасителей, где субстантивтгость с увеличением молекулярного веса и удлинением молекулы приобретает особо ярко выраженный характер. [c.149]

Поскольку вещества, содержащие свободные карбоксильные группы, в присутствии солей жесткости воды изменяют свои свойства, такие соединения этерифицируют (например, пропиловым или бутиловым спиртом) или же превращают в амиды. Наиболее рационален последний способ. Присутствие амидной группировки придает препаратам субстантивные свойства, так как она образует сравнительно прочные водородные связи с полярными группами волокна. Поэтому препараты с амидными группами избирательно выбираются волокном из водного раствора в отлиЧие от сульфированных и других соединений. В то же время при промывке эти препараты легко удаляются с волокна вследствие осла- [c.270]

Краситель Кислотный ярко-оранжевый 4К (КИ 23255) получают азосочетанием бисдиазотированного лг-толидина вначале с анилидом ацетоуксусной кислоты и затем с Г-кислотой. Примечательно то, что, как и в случае Кислотного желтого (см. выше), оба бензольных кольца вследствие пространственных затруднений, вызываемых метильными группами, не располагаются в одной плоскости. Отсюда прерыв сопряжения и отсутствие субстантивных свойств и высокий цвет красителя. [c.70]

В этом примере опять следует подчеркнуть, что краситель приобретает слабые субстантивные свойства и используется как кислотный для крашения протеиновых волокон. Отсутствие субстантивных свойств определяется пространственными факторами, а также наличием всего одной, сравнительно слабой улектронодонорной группы — вторичной аминогруппы, а глубина окраски зависит от большого числа конденсированных ядер и длины цепи сопряженных связей. [c.73]

Большую группу упрочняемых на волокне красителей с субстантивными свойствами представляют диазотируемые на волокне прямые красители. Они характерны тем, что содержат первичную аминогруппу, способную к диазотированию. Благодаря субстантивным свойствам, этими красителями окрашивают целлюлозные волокна и затем на волокне подвергают диазотированию и азосочетанию (часто называющемуся в этих случаях проявлением) с какой-либо азосоставляющей, чаще всего 2-нафтолом, фенилметилпиразолоном или лг-фенилендиамином. Нестойкость диазосоединения, получаемого на волокне, обусловливает необходимость возможно более быстрого проявления. При этом оттенок красителя изменяется впрочем, это зависит от расположения аминогруппы в первичном азокрасителе. Новый краситель, образованный на волокне, обычно гораздо прочнее к мокрым обработкам, но светопрочность его, как и у большинства прямых красителей, не очень велика. Обычно в торговой марке диазотируемых на волокне красителей имеется приставка диазо-. [c.109]

Расширяя гамму азоидных красителей, исследователи пришли к синтезу разнообразных азосоставляющих, в которых вместо нафталинового ряда нафтолов применяются разнообразные соединения, также способные к реакции азосочетания. Они не имеют групп, делающих их растворимыми в воде, и обладают нужными субстантивными свойствами. Такие соединения, дающие при проявлении диазосоединениями разнообразные оттенки, были найдены в алифатическом, ароматическом и гетероциклическом рядах. Так, для получения желтых оттенков рекомендуется применять диацетоацетил-о-толидин [280] [c.133]

Если диазотированный сафранин сочетается с аминами, то получаются аминоазокрасителн, которые можно вновь диазотировать и потом сочетать с фенолами. Таким путем получаются красители, содержащие по три хромофорных группы азониевую и дважды азогруппу. Они обладают субстантивными свойствами и входят в особую группу янусовых красителей. [c.441]

Наличие карбамидной группы в молекуле сообщает веществу субстантивные свойства. Однако субстантивный характер дисазокрасителей — производных диаминодифенилмочевины — выражен более слабо, чем у соответствующих красителей типа бензидиновых. [c.148]

Как отмечалось, наличие карбамидной группы сообщает красителю субстантивные свойства эти свойства еще усиливаются при увеличении числа карбамидных групп. [c.156]

NH 0-(3/, — H= H—, —OH или —O H g способствует появлению субстантивных свойств. Эти группы образуют водородные связи с оксигруппами целлюлозы. Особенно благоприятно присутствие этих групп в тех случаях, когда расстоя- [c.144]

Кубовые красители представляют собой нерастворимые в воде вещества нейтрального характера, и, следовательно, они не образуют растворимых солей. Специфический способ крашения этими красителями основывается на их восстановлении в щелочной среде (как правило, днтионитом натрия). Это приводит к получению оксипроизводных (лейкосоединений) за счет нревращения кетонных или хипонных СО-групп в фенольные ОН-группы или, точнее, в соответствующие растворимые феноляты (с группами—0 —1 а+). Последние обладают свойством фиксироваться на волокне (субстантивный характер). После того как пропитанное таким образом волокно вынимают из ванны (куба), оксипроизводное окисляется под действием воздуха, регенерируя нерастворимый краситель, который остается связанным с волокном. Важнейшими кубовыми красителями являются антрахиноновые (индантреновые) красители и красители класса индиго (см. о растворимых кубовых красителях). [c.478]

Ценными свойствами первичных и вторичных дисазокрасителей с ациламндными группами и полиазокрасптелей является способность окрашивать целлюлозные волокна непосредственно из красильной ванны в присутствии хлорида или сульфата натрия (электролиты) из нейтральной или слабощелочной среды. Такой способ крашения называется прямым, а красители — прямыми, или субстантивными. Под субстантивностью красителя понимают его способность переходить из раствора на волокно и фиксироваться на нем. Субстантивность является функцией химического равновесия краситель5 волокно. [c.139]

Сравнение с реакцией того же красителя с сорбитом, проходящей в гомогенной среде, показало, что скорость гетерогенной реакции красителя с волокном в 25 раз меньше, чем скорость гомогенного замещения сорбита. Поэтому, принимая во внимание гетерогенный характер реакции крашения, невозможно найти объяснение тому, что активные красители реагируют с целлюлозным волокном в содово-щелочной среде с большим выходом. То,, что подвергающийся крашению субстрат нерастворим в воде, не только не является необходимым условием реакции, но, наоборот, препятствует ей, так как топохимически гетерогенная реакция с целлюлозой затруднена [70]. Степень этого топохимического торможения реакции, как оказалось, зависит не только от субстрата, но и от специфических свойств красителя. Число ОН-групп. в целлюлозном волокне ограничено, а в процессе фиксации оно еще снижается в связи с тем, что адсорбция красителя проходит с большей скоростью, чем та, которая соответствует степени замещения. Это объясняется пространственными затруднениями связанными с большим объемом молекулы красителя. Следовательно, удельное насыщение волокна красителем тем ниже, чем больше молекулы красителя и выше его субстантивность [137]. Так как степень насыщения зависит от возможности проникновения красителя вглубь волокна, то она должна зависеть и от способа фиксации. При этом следует учесть, что чем меньше набухание волокна во время фиксации тем ниже будет насыщение. Чем ближе к пределу насыщения, тем медленнее идет реакция фиксации и выход падает. Хотя глубина цвета на практике не достигает предела насыщения, признаками насыщенности волокна могут служить снижение скорости фиксации и падение выхода (которые [c.283]

За редким исключением, большинство выпускаемых оптических отбеливателей рассматриваемой группы является продуктами замещения 1-фенил-3-п-хлорфенил-Д2-пиразолина. Наличие сульфонильных групп в 4 -положении 1-фенильного ядра (К" = ЗОгК К = ЫНг, алкил) сообщает продуктам ценные колористические свойства — сродство к волокну и субстантивность (табл. IV. 17). [c.378]

Определение чистоты красителей и разделение их смесей тесно связано с историей хроматографии и развитием ее техники. Впервые БХ была использована в пищевой, фармацевтической и косметической промышленности для контроля чистоты применявшихся нетоксичных красителей. В судебной химии хроматографический анализ стал важным средством идентификации чернил подписей и печатей. Хроматографические методы тщательно разработаны практически для всех групп текстильных красителей, для определения их чистоты, идентификации различных торговых марок и составов смесовых красителей. Имеются также методы идентификации красителей, извлеченных с текстильных волокон. БХ используется для изучения некоторых свойств красителей (субстантивность, эгализация, реакционная способность активных красителей и т. д.) и их деградации или изменений в ходе производства (гидролиз, восстановительное расщепление, термическая деструкция, стереоизомеризация) или после нанесения на тек-стильный субстрат (влияние света, дымов, окончательной отделки текстильного материала). В сочетании со спектроскопическими и другими физико-химическими методами хроматография [c.69]

Сочетание дназосоединений, являющееся основной реакцией, представляет широкие возможности разнообразить выбор компонент, а следовательно цвет и красящие свойства получающихся красителей. Хотя еще недавно ощущался недостаток зеленых красителей определенных типов, в настоящее время азосерия располагает красителями всех оттенков, за исключением яркозеленых кислотных красителей для прямого крашения шерсти, которые пока не получены. В смысле разнообразия условий применения азокрасители дают значительно больше возможностей, чем все остальные группы красителей. Эти красители можно использовать для всех видов природных и синтетических волокон среди них есть субстантивные, или прямые, красители для хлопка, кислотные красители, протравные красители (металлизирующиеся на волокне или содержащие металл) и нерастворимые красители, которые можно использовать в виде пигментов или непосредственно получать в самом волокне. При использовании компонент с основными свойствами можно получать основные красители, хотя здесь они не имеют такого большого значения, как основные трифенилметановые и другие группы основных красителей. Многие красители для бумаги, кожи, резины и других материалов принадлежат к классу азокрасителей. Некоторые азокрасители, особо очищенные, употребляются для крашения пищевых продуктов. Азокрасители находят также применение в качестве индикаторов, лекарственных веществ, для окраски бактериологических и гистологических препаратов. Азопигменты, или нерастворимые азосоединения, а также лаки, получаемые комбинацией азокрасителей и металлических солей, широко используются в лакокрасочной промышленности. [c.459]

С точки зрения красящих свойств водорастворимые азокрасители грубо делятся на два класса кислотные красители для шерсти и прямые красители для хлопка. Кислотные красители для шерсти включают красители для других природных и синтетических протеиновых и полиамидных волокон, например шелка и найлона. Прямые красители для хлопка включают красители для регенерированной целлюлозы (всех видов искусственного шелка, за исключением ацетилцеллюлозы). Таким образом красители для всех этих видов волокон выбираются среди двух больших групп кислотных и прямых красителей, основываясь на их специфических свойствах. В то время как типичные кислотные красители неприменимы для крашения хлопка из-за отсутствия сродства, прямые красители для хлопка обладают сродством к шерсти тем не менее число прямых красителей, практически применяемых для крашения шерсти, очень ограничено. В каждом из этих двух классов число красителей, которые имеют техническое значение, во много раз меньше того, которое уже было получено или могло бы быть получено в лаборатории, исходя из общего характера реакции сочетания. Краситель должен обладать множеством качеств субстантивностью, ровнотой и прочностью крашения, пригодностью для крашения в обычных условиях и определенной стоимостью для того, чтобы он мог приобрести практическое значение. Среди азосоединений есть красители для всех видов текстильных волокон, а также для других материалов. Из классификации и детального изучения азокрасителей можно заметить, что как в главных классах моно-, дис- и полиазокрасителей, так и в подразделениях, объединенных иными структурными признаками, техническая применимость красителей связана с их химическим строением. Моноазокрасители являются главным образом красителями для шерсти. Дисазокрасители разделяются на определенные группы, применяемые для шерсти, шелка и кожи и для хлопка и вискозы. Трисазо- и тетракисазокрасители являются главным образом прямыми красителями для хлопка, однако включают несколько ценных красителей для меха. В классе водонерастворимых азосоединений находятся красители для хлопка, получаемые на волокне, красители для кращения ацетилцеллюлозы из суспен- [c.522]

К хлопку наблюдается также в щелочном растворе у лейкосоединений многих сернистых и антрахиноновых кубовых красителей, в том числе некоторых красителей, в молекулу которых не входят атомы азота и серы, и у ариламидов оксинафтойной кислоты. Ярко выраженное сродство в отношении целлюлозы проявляется у плоских полициклических молекул, например у молекул фталоцианинов и дибензантронов, которым растворимость придается введением в молекулу красителя сульфогрупп. Хотя у этих красителей окраска обусловлена анионом, но при соответствующем строении красителя целлюлоза способна абсорбировать также и окрашенные катионы. К таким красителям относятся основные азокрасители и фталоцианины с аммониевыми и сульфониевыми группами в молекуле, обладающие субстантивностью по отношению к целлюлозе. Окраска не является непременным свойством субстантивной молекулы и ряд бесцветных веществ, например полиамиды, активно адсорбируются целлюлозой. Однако многие структурные особенности, обусловливающие окраску вещества, благоприятствуют появлению субстантивности. Субстантивность в отношеиии целлюлозы была обнаружена у многих органических соединений различных типов. Приведенные примеры иллюстрируют различие структурных факторов, обусловливающих появление субстантивности и ненадежность слишком упрощенных объяснений накопленных экспериментальных данных. Ниже приводится более подробный разбор структурных особенностей красителей, обладающих субстантивностью. [c.1453]

Хорошим примером влияния амидной группы на субстантивность могут служить ациламиноантрахиноны. Образующиеся при кубовании антрахинона и аминоантрахинона щелочные соли лейкосоединений не обладают сродством по отношению к целлюлозе, но лейкосоединения бензонламиноантрахинонов (особенно бензоильные производные 1,4- и 1,5-диаминоантрахинонов) обладают достаточно большой субстантивностью для практического крашения, хотя из кубовых красителей для хлопка, применяемых в промышленности, они наименее субстантивны. Красящие свойства лейкопронзводных [c.1468]

Общей особенностью антрахиноновых кубовых красителей является ангулярная конфигурация конденсированных кольцевых систем. Из изомерных дигидроантрахиноназинов, индантрон, имеющий бис-ангулярное расположение, обладает субстантивностью, необходимой для практического крашения. Другими примерами могут служить бис-акридон, Индантреновый фиолетовый BN и производные карбазолов, полученные из 1,1 -антримидов. Брэдли 2 отметил интересную аналогию между зависимостью канцерогенной активности высших ароматических углеводородов от их строения и зависимостью сродства лейкосоединений производных антрахинона к текстильным волокнам от их строения. Канцерогенной активностью обладают такие углеводороды, родственные антрацену, которые получаются присоединением алкильных групп или углеводородных колец в положениях 1,2 или 1,2,5,6, в то время как другие изомеры, за немногими исключениями, инертны. Такое ангулярное расположение конденсированных ядер, по-видимому, в той же мере обусловливает и красящие свойства производных антрахинона. В то время как 1,2-бензантрахинон является слабым кубовым красителем, ни антрахинон, ни нафтаценхинон не обладают сродством к волокну. Ядро 1,2-бензпирена в равной мере активно как структура, обусловливающая канцерогенность,. и как элемент структуры кубовых красителей. Сам 1,2-бензпирен является значительно более сильным канцерогенным веществом, чем 1,2-бензантрацен или [c.1474]

Идентификация красителей на волокне основана на тех же общих принципах, что и идентификация их как таковых. И действительно, обе методики связаны друг с другом. Одним из основных признаков для открытия и характеристики красителя является взаимосвязь между красителем и волокном. Кроме того, применяя крашение волокна, соответствующего данному красителю, можно ээффективно отделить красящее вещество от неорганических примесей и веществ, не обладающих красящими свойствами. Цветные реакции и капельные пробы часто выполняются непосредственно на окрашенном волокне. Иногда приходится сгонять краситель с окрашенного текстильного материала (например, путем экстракции растворителя) и исследовать затем краситель как таковой. Экстракт в растворителе можно использовать непосредственно для наблюдения спектров поглощения. Однако в связи с идентификацией красителей на волокне возникает несколько специальных вопросов. В то время как при анализе красителя, как такового, обычно имеются достаточно большие количества для его всестороннего исследования, при анализе красителя на волокне часто в распоряжении исследователя оказывается всего несколько квадратных дюймов окрашенной или набивной ткани. В этих случаях необходимо использовать микрометоды и проявить большое умение и широкое знание процессов крашения, печати и ассортимента красителей. При этом первая стадия исследования должна состоять в определении природы волокна или смеси волокон в окрашенном текстильном материале (см. гл. VI), так как, зная природу волокна, можно направить исследование красителя по более определенному пути. Шерсть чаще всего бывает окрашена кислотными или кислотно-протравными красителями, шелк — кислотными красителями или прямыми красителями для хлопка, хлопок — субстантивными, азоидными, сернистыми и кубовыми красителями (в ситцепечатании к ним присоединяются хромирующиеся протравные и основные красители), вискоза и медноаммиачный шелк — теми же красителями, кроме сернистых. Для крашения ацетилцеллюлозы применяют определенную группу азокрасителей и антрахиноновых красителей. [c.1524]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология