Сродство к красителям увеличение сродства

В противоположность им красители для горячего крашения имеют большие планарные молекулы, быстро адсорбирующиеся волокном и плохо проникающие в толщу ткани. Обычно такие красители ассоциированы за счет водородных связей, частицы состоят из нескольких молекул красителей. При повышении температуры крашения до 50—60°С, увеличении количества щелочи до 5 г/л и исключении поваренной соли ассоциация молекул красителя уменьшается, снижается сродство красителя к волокну, становится возможным равномерно окрашивать материал. [c.397]

Способность прямых красителей самопроизвольно переходить из водного раствора на целлюлозное волокно, образуя окраски различной устойчивости к физико-химическим воздействиям, обусловлена спецификой их химического строения. Проявлению сродства к целлюлозе способствуют увеличение молекулярной массы красителя, линейность и планарность его молекулы, наличие длинной цепочки сопряженных двойных связей,. а также присутствие в молекуле группировок, способных образовывать водородные связи с гидроксильными группами целлюлозы. Сродство красителей к целлюлозе тем выше, чем длиннее цепочка сопряжения в его молекуле, включающая электронодо-норные и электроноакцепторные заместители. [c.95]

Наличие электронофильных и электронодонорных заместителей приводит также к увеличению интенсивности окраски, что является типичным признаком красителей. Кроме того, эти заместители придают молекуле способность переходить из красильного раствора на волокно и закрепляться на нем. Это свойство называют сродством красителя к волокну. [c.191]

Между строением красителя, его сродством к волокну, ровняющей способностью, растворимостью и устойчивостью к мокрым обработкам имеется тесная связь. Чем больше молекулярная масса красителя (размер молекулы), тем меньше его растворимость и тем выше сродство к волокну за счет образования большего количества межмолеку-лярных связей между волокном и красителем и, как следствие, большая устойчивость окрасок. Растворимость кислотных красителей зависит и от числа сульфогрупп в молекуле, поэтому увеличение числа сульфогрупп ухудшает устойчивость окрасок к мокрым обработкам. [c.51]

Кубовые красители различаются по их способности к кубова-нию у красителей холодного крашения она очень высокая, а нормального—низкая. До некоторой степени с этим согласуется и сродство красителей к целлюлозному волокну у красителей нормального крашения адсорбция красителя волокном очень высокая для увеличения адсорбции к красителям теплого крашения требуется добавлять умеренное количество соли, а к красителям холодного крашения — большее количество соли. Эгализирующая способность, наоборот, очень высока у красителей холодного кращения и сравнительно невелика у красителей нормального крашения. В последнем случае эгализирующую способность можно повысить с помощью специальных предохранительных мероприятий. [c.44]

Вспомогательные группы, не являющиеся солеобразующими и поэтому не относящиеся к категории ауксохромов Витта, могут вводиться в молекулы красителей с целью увеличения сродства к текстильному волокну, или субстантивности . В этом смысле такие группы могли бы быть включены в число ауксохромов. Примером их является амидная (—СО—NH-)-группа. Явление субстантивности и теория крашения хлопчатобумажных волокон будут рассмотрены в гл. XLI, хотя эти вопросы в некоторой степени связаны и с цветностью, так как известно, что батохромный и гиперхромный эффекты, особенно последний, часто наблюдаются параллельно с увеличением субстантивности. [c.394]

С увеличением степени ориентации молекул сродство красителей к нейлону не уменьшается уменьшается лишь скорость крашения, т. е. диффузия красителей в глубь волокна. Прим. ред.) [c.285]

Сродство прямых красителей к целлюлозе обусловлено строением и плотностью электронных силовых полей, которые окружают цепочку сопряженных двойных связей в молекуле красителя. Напряженность силового поля возрастает с увеличением числа. конъюгированных двойных связей, так как в этом случае я-электроны легче смещаются вдоль цепочек чередующихся простых и двойных связей. В результате создается необходимая плотность электронных облаков в местах контакта молекулы красителя с соответствующим силовым полем гидратцеллюлозного волокна, что и обеспечивает их взаимодействие друг с другом. Необходимо, чтобы цепочка сопряженных двойных связей проходила через всю молекулу красителя и не прерывалась. Нарушение сопряжения приводит к резкому снижению сродства. Большое значение имеет также пространственное строение молекулы красителя. Для обеспечения высокого сродства красителя к целлюлозе его молекулы должны быть планарными или принимать планарное положение при взаимодействии с волокном., [c.169]

Большое влияние на взаимодействие красителя с волокном оказывает. наличие в молекуле красящего вещества групп, способствующих растворению его в воде, и прежде всего сульфогрупп, которые сообщают красителю сродство к воде. Очевидно, что с увеличением числа гидрофильных сульфогрупп должно уменьшаться сродство красителя к целлюлозе. Такие группы сообщают молекуле красителя при ее ионизации отрицательный заряд. Так как в водной среде целлюлоза также заряжается отрицательно, между красителем и волокном возникают силы электростатического отталкивания, что в еще большей степени снижает сродство красителя к волокну. Для устранения этого недостатка в красильную ванну добавляют нейтральный электролит. При этом следует строго регулировать электролитный состав красильной ванны, так как при избытке электролита лишенные отрицательного заряда частицы красителя легко ассоциируют в крупные агрегаты, не способные непосредственно принимать участие в процессе крашения. Содержапие хлорида и сульфата натрия в растворе красителя зависит от его строения, температуры ванны и наличия в ней гидрофильных органических растворителей или текстильных вспомогательных препаратов. [c.169]

Таким образом, факторы, обусловливающие высокую устойчивость к валке, прямо противоположны тем, от которых зависит хорошая ровняющая способность эта способность понижается с увеличением сродства красителей к волокну, уменьшением растворимости и подвижности его частиц. [c.156]

Ранее (см. разд. 5.1.2) уже отмечалось значение устойчивости кислотных красителей к процессу валки (свойлачивания) и указывалось, что повышение устойчивости к валке наблюдается при увеличении сродства красителей к волокну и уменьшении их растворимости. Одним из реальных путей к тому и другому является увеличение молекулярной массы красителей путем ацилирования гидроксигрупп красителя остатками арил-сульфокислот. Таков, например, устойчивый к валке, другим мокрым обработкам и трению краситель Кислотный желтый проч- [c.351]

Ранее уже указывалось (см. разд. 4.6), что появлению и усилению сродства к целлюлозе (субстантивности) способствуют увеличение размеров молекулы (молекулярной массы) красителя, линейность и плоскостность ее конфигурации, а также наличие заместителей и группировок, атомы которых способны участвовать в образовании водородных связей с гидроксигруппами целлюлозы. При прочих равных условиях сродство красителя к целлюлозе тем выше, чем длиннее в его молекуле сопряженная цепочка, включающая ЭД- и ЭА-заместители, поскольку увеличению сил межмолекулярного взаимодействия способствует электромагнитное поле, возникающее вдоль цепочки сопряженных двойных связей в результате смещения подвижных я-электронов, которое тем значительнее, чем длиннее сопряженная цепь. [c.353]

Для повышения прочности кислотного красителя к мокрым обработкам и к валке необходимо увеличить вес его молекулы. Однако увеличение молекулы не должно сопровождаться удлинением цепи сопряженных двойных связей, так как с этим связано появление субстантивных свойств с одновременным ослаблением сродства красителя к шерсти. [c.200]

В химической технологии существует два метода изменения свойств волокон. Один из них заключается в изменении химической природы макромолекул, второй — в сохранении химической природы молекул полимера. Проведенные исследования показали, что независимо от способа изменения свойств волокон наблюдается снижение их механических свойств. Это обусловлено тем, что при изменении химической природы макромолекул обычно уменьшается кристалличность полимера и ориентация волокон, а при сохранении химической природы макромолекул образуются макронеоднородности. Однако в ряде случаев, где не требуется высокая механическая прочность волокон, указанные методы изменения свойств волокон применяют с целью повышения сродства к красителям, увеличения теплостойкости, эластичности и других свойств. [c.585]

Ранее (см. стр. 129) уже отмечалось значение устойчивости кислотных красителей к процессу валки (свойлачивания) и указывалось, что повышение устойчивости к валке наблюдается При увеличении сродства красителей к волокну и уменьшении их растворимости. Одним из реальных путей к тому и другому является увеличение молекулярного веса красителей (размеров молекул). [c.259]

Появлению и усилению сродства к целлюлозе способствуют увеличение размеров молекулы (молекулярного веса) красителя, линейность и плоскостность ее конфигурации, а также наличие заместителей и группировок, атомы которых способны участвовать в образовании водородных связей с оксигруппами целлюлозы. При прочих равных условиях сродство красителя к целлюлозе тем выше, чем длиннее в его молекуле сопряженная цепочка, включающая ЭД- и ЭА-заместители. [c.262]

По той же причине сродство красителей к целлюлозным волокнам, зависящее как от линейных размеров, так и от плоскостности молекул, возрастает при увеличении числа азогрупп до трех-четырех, а затем несколько снижается. [c.296]

ДЕСЕНСИБИЛИЗАЦИЯ ФОТОГРАФЙЧЕСКИХ МАТЕРИАЛОВ, понижение светочувствительности фотографич галогеносеребряных слоев. Д. ф. м. вызывают неорг. и орг окислители, к-рые захватывают фотоэлектроны, образую щиеся при действии света на AgHal, и тем самым пре пятствуют возникновению центров скрытого фотографич изображения. В наиб, степени десенсибилизируют орг. кра сители, в т.ч. нек-рые спектральные сенсибилизаторы (см Сенсибилизация оптическая). Д.ф. м. усиливается с возра станием сродства красителя к электрону и увеличением содержания красителя в галогеносеребряном слое. Десенсибилизирующее действие красителей возрастает при наличии в фотографич. слое Oj и HjO, что связано с образованием Н2О2 вместо центров скрытого изображения. Д. ф. м. по механизму захвата электронов возрастает с увеличением Времени экспонирования фотографич. слоя и снижается с повышением в нем концентрации ионов Ag" . [c.23]

Байцер и Шурц [688] при исследовании ультрафиолетовых и инфракрасных спектров виньона-N и продуктов его щелочного омыления показали, что при подобном омылении часть N-rpynn омыляется до амидных. Коричневая окраска продуктов омыления обусловлена тем, что в процессе омыления поливинилхлорид отщепляет НС1 и образуются двойные связи. Изучению омыления сополимеров посвящены и другие работы [689, 690]. Вопросам прядения, крашения и других видов отделки волокон из сополимеров акрилонитрила с винилхлоридом посвящен ряд работ [691—697]. Для увеличения сродства к красителям рекомендуется обрабатывать сополимеры первичными, вторичными или третичными аминами [698]. [c.577]

Органические соединения титана применяются в промышленности начиная с 1885 г., когда было отмечено, что при обработке хлопка тетрахлоридом титана и ацетатом натрия наблюдается увеличение сродства хлопка к ряду красителей. Другого применения эти соединения не находили вплоть до 1930 г., когда была предпринята попытка использовать белый лак, образующийся при добавлении гликолята титана к раствору нитроцеллюлозы. [c.228]

Устойчивость к валке, ка и згализирующая способность и устойчивость к мокрым обработкам, зависит от растворимости и сродства красителей к волокну. Чем выше растворимость красителей, тем легче красители переходят с окрашенных волокон на неокрашенные. Чем больше сродство к волокну, тем труднее происходит перемещение красителей иа другие волокна. Таким образом, факторы, обусловливающие устойчивость к валке, противоположны тем, которые обеспечивают эгализирующую способность (как указывалось выше, она понижается с увеличением сродства к волокну и с уменьшением растворимости). [c.97]

При наличии линейности молекулы красителя с достаточно развитой системой сопряжения между красителями и целлюлозой возникают межмолекулярные ван-дер-ваальсовы взаимодействия. Молекула целлюлозы также линейна, а ее структурные элементы (остатки глюкозы) находятся в одной плоокости. При смещении я-электронов вдоль щепочки сопряженных двойных связей возникает электромагнитное поле, что способствует увеличению сродства. Однако силы межмолекулярного взаимодействия недостаточны для удержания красителя на волокне (2—2,5 кДж/моль). Поэтому важное значение имеют дополнительные силы взаимодействия за счет водородных связей, которые в 10 раз прочнее сил ваи-дер-ва-алвсового взаимодействия. [c.140]

Уже простое определение чистоты красителя может помочь при решении ряда задач, возникающих при крашении сложными смесями красителей, например связанных с воспроизводимостью окраски. У красителей с заметно отличающимися значениями Яр отличаются также изотермы и скорости крашения. В качестве примера можно указать антрахинонкарбазоловые кубовые красители. Обнаружена связь между Яр и сродством кубовых красителей [102]. Установлено, что у кубовых красителей с аналогичным химическим строением увеличение сродства лейкосоединения приводит к уменьшению Яр- На основе хроматографического поведения кубовых красителей определены их эгализирующие свойства. [c.93]

Влияние цепи из трех арилазогрупп видно на примере глубокого зеленовато-синего красителя Сириусового супра-синего 60. Увеличение числа арилазогрупп в 1,4-положениях позволяет, если компоненты соответственно подобраны, увеличить чистоту и глубину оттенка и одновременно значительно увеличить сродство красителя к целлюлозному волокну. Получение глубоких оттенков путем увеличения количества азогрупп в положениях 1,4 ограничено по нескольким причинам. С увеличением числа азогрупп в 1,4-положениях [c.507]

Применение кислотных красителей в присутствии иона меди дает возможность получить окраски глубоких тонов с хорошей устойчивостью к свету. Светостойкость желтых красителей для ацетатного волокна выше, чем желтых кислотных. Путем комбинации красителей этих двух типов можно получить окраски, обладающие высокой устойчивостью к различным воздействиям. Для увеличения сродства кислотного красителя к волокну в красильную ванну вводят ионы меди, но не применяют вещества, вызывающие набухание волокна. На практике крашение смесью красителей этих двух типов проводят сначала при температуре кипения в течение 20 мин., затем кислотность ванны доводят до рН = 6 и в кипящую ванну добавляют холодные растворы сульфата меди и цинкформальдегидсульфоксилата, способствующие выбиранию кислотного красителя. Если цвет окраски необходимо выравнять, в ванну добавляют дополнительно краситель для ацетатного волокна или кислотный краситель. [c.350]

Однако задержки движущихся в волокне молекул красящего вещества у активных центров полимера при прочих равных условиях будут более длительными и повторяемость их будет чаще при повышенном сродстве красителя к субстрату. Следовательно, изменения в структуре красителя и полимера, паправленные на увеличение сродства, как правило, приводят к росту энергии активации диффузии и отрицательно влияют на скорость перемещения окрашенных частиц в волокне, особенно при низких температурах крашения. Однако стремление непрерывно повышать сродство красителей к волокну вполне оправдано и леобхдимо для обеспечения высокой устойчивости окрасок к действию мокрых обработок. Следовательно, в реальных условиях крашения для достижения наибольшей скорости проникнавения красителей в волокно нельзя использовать только те красящие вещества, которые отличаются пониженным сродством к активным центрам полимера следует применять красители, отличающиеся наиболее высоким сродством к волокну, и при этом разрабатывать технологические процессы крашения текстильных материалов, которые обеспечивают максимально возможное снижение сродства красящего вещества к активным центрам полимера в момент нахождения волокна в красильной ванне и создают условия для наиболее полного проявления сил взаимного притяжения функциональных групп волокна и молекул красителя после завершения акта проникновения их в окрашиваемый материал. [c.162]

Влияние химического строения дисперсных красителей на акраши-ваемость полиэфирных волокон определяется следующим красители, молекулы которых имеют -более вытянутое и плоскостное строение, обладают большим сродством к полимеру, чем красители, молекулы которых более компактны. Наличие гидрофильных водорододонорных гидроксильных и аминогрупп способствует увеличению сродства красителей к полиэфирным волокнам водородоакцепторные диано- или карбоксильные группы отрицательно влияют на накрашиваемость волокна. [c.208]

Для повышения восприимчивости полиолефинов к поглощению красящих веществ волокно обрабатывают реагентами, способствующими образованию на его поверхности групп, сообщающих полимеру сродство к некоторым катионным, дисперсным и кубовым красителям. Волокнистая масса, обработанная 6%-ным раствором перекиси водорода при температуре 40—50 °С в течение 60 мин, удовлетворительно окрашивается дисперсными антрахиноновыми или азокрасителями, в молекуле которых содержатся алкильные или циклоалкильные группировки из трехшести атомов углерода. С увеличением числа атомов углерода в алкильных группах сродство красителей к полипропилену возрастает, но одновременно уменьшается диспергируемость красителей в воде. Поэтому при подборе дисперсных красителей, пригодных для крашения полипропиленовых волокнистых материалов, необходимо обращать особое внимание на соотношение гидрофобных н гидрофильных групп в молекулах красящего вещества. [c.228]

Наконец, образующиеся лейкосоединения полициклохиноновых красителей обладают значительным сродством к целлюлозному волокну (порядка 17—25 кДж/моль). Дело в том, что сродство красителей (в том числе и лейкосоединений кубовых красителей) к целлюлозе зависит от сил межмолекулярного взаимодействия (сил Ван-дер-Ваальса) между красителем и целлюлозой и сил водородных связей, которые могут возникать между гидроксигруппами целлюлозы и красителем при наличии у него подходящих заместителей (группы ОН, СО, СОЫН, ЫНг, атомы азота и кислорода гетероциклов, атомы галогенов и т. д.). Макромолекулы целлюлозы имеют линейную, близкую к плоской, форму и для усиления межмолекулярного взаимодействия между целлюлозой и красителем необходимо, чтобы молекулы красителя обладали значительными размерами (большой молекулярной массой), линейной и плоскостной конфигурацией. Увеличению сил Ван-дер-Ваальса способствует и электромагнитное поле, возникающее в молекуле красителя вдоль цепочки сопряженных двойных связей в результате смещений подвижных электронов, которое тем значительнее, чем длиннее сопряженная цепь. Все эти условия налицо в случае лейкосоединений кубовых полициклохиноновых красителей, молекулы которых плоски и, как правило, имеют значительные линейные размеры и мощную сопряженную систему. Нежелательным же последствием высокого сродства лейкосоединений полициклохиноновых красителей к целлюлозе является то, что в момент крашения краситель закрепляется на наиболее доступных участках поверхности волокна, плохо перераспределяется по поверхности и с трудом проникает вглубь. В результате окраска получается неровной (пятнистой) и в значительной мере поверхностной, что снижает ее устойчивость к трению. [c.146]

Для ТОГО чтобы краситель мог непосредственно ( прямо ), т. е. без участия протрав, окрашивать целлюлозные волокна, необходимо, чтобы он обладал достаточно высоким сродством к целлюлозе. Ранее уже указывалось, что увеличению сродства к целлюлозе способствуют плоская линейная форма молекул красителя, облегчающая проявление сил межмолекулярного взаимодействия с плоской линейной макромолекулой целлюлозы, и наличие заместителей, обусловливающих возможность образования межмолекулярных водородных связей с гидроксигруппами целлюлозы. Одним из лучших заместителей этого рода является амидная группа NH O. Межатомные расстояния в этой группе таковы, что атомы кислорода и водорода чрезвычайно легко взаимодействуют с гидроксигруппами молекулы целлюлозы, образуя водородные связи. [c.237]

Дальнейшее повышение сродства достигается увеличением числа ациламиногрупп и размеров молекулы красителя, если оно происходит без нарушения ее плоскостности. Увеличение размеров молекулы красителя может быть достигнуто за счет накопления числа антрахиноновых остатков, например путем ацилирования аминоантрахинонов двух- или трехосновными кислотами. [c.239]

По мере увеличения числа азогрупп до трех-четырех наблюдается углубление цвета дальнейшее наращивание молекулы не вызывает углубления цвета или приводит к его повышению, очевидно, за счет нарушения плоскостного строения молекул вследствие усиления тенденции к закручиванию вдоль продольной оси. По той же причине сродство красителей к целлюлозным волокнам, зависящее как от линейных размеров, так и от плоскостности молекул, возрастает при увеличении числа азогрупп до трех-четырех, а затем несколько снижается. Поскольку нарушение плоскостности затрудняет таутомерную перегруппировку в хинонгидразонную форму, способность вторичных азокрасителей к образованию хинонгидразонных структур уменьшается с увеличением числа азогрупп, вследствие чего значительно возрастает их светостойкость. [c.387]

Сродство к хлопковому волокну (субстантивность) повышается с увеличением размера молекулы красителя и степени копланарности ее фрагментов, чему способствует связывание их ароматич. циклами, а также введение нек-рых заместителей, напр, ароиламиногрупп, атомов галогена, к-рые увеличивают не только прочность окрасок, но часто и яркость. При наличии атомов Hal, как правило, повышается устойчивость окрасок к действию активного хлора. [c.40]

При разработке режимов применительно к другим красителям руководствуются следующими соображениями. При понижении модуля ванны повышается скорость крашения и равновесная сорбция красителя. Однако уменьшение модуля ниже 3 нецелесообразно вследствие ограниченной растворимости ряда красителей (например, кислотных). Снижение pH приводит обычно к увеличению скорости крашения, но слишком большое снижение может вызвать деструкцию полимера по амидным связям. Продолжительность крашения в основном определяется сродством красителя к поликапроамиду и размерами крошки. Сорбция крошкой красителя зависит от профиля среза и диаметра крошки. В меньшей степени влияет длина гранул. При достаточно малых размерах крошки кислотный ярко-синий аптрахиноновый краситель практически полностью извлекается из ванны за 2 ч. [c.107]

Большие размеры молекулы, ее линейность и плоскостность в наибольшей степени способствуют проявлению сил межмолекулярного взаимодействия (силы Ван-дер-Ваальса) между красителем и целлюлозой, молекула котдрой также имеет линейную ( рму при плоскостном расположении структурных элементов (остатков глюкозы). Увеличению сил межмолекулярного взаимодействия способствует и электромагнитное тюле, возникающее вдоль цепочки сопряженных двойных связей в результате смещения подвижных я-электронов, которое тем значительнее, чем длиннее сопряженная цепь. Аналогичное влияние оказывают и атомы галогенов, введение которых в молекулу обычно сопровождается повышением сродства красителей к целлюлозному волокну. [c.262]

Дальнейшее повышение сродства достигается увеличением числа ациламиногрупп и размеров молекулы красителя, если оно происходит без нарушения ее плоскостности при плоскостном строении молекулы и больших ее размерах полнее проявляются силы межмолекулярного взаимодействия между красителем и целлюлозой (молекула которой тоже плоская). Увеличение размеров молекулы красителя может быть достигнуто за счет накопления числа антрахиноновых остатков, например, путем ацилирования аминоантрахинонов двух- или трехосновными кислотами. [c.196]

Иногда явление биологического сродства используется только в процессе олюцни. В этом случае вещество связывается с поверхностью твердого сорбента за счет ионного взаимодействия пли сил адсорбции, а элюцию осуществляют путем увеличения его сродства к элюенту, куда вводят биологически родственные (в указанном выше смысле) молекулы. Такой процесс было бы точнее называть аффинной элюцией. Имеются примеры, когда один из партнеров аффинной пары имеет не биологическое происхождение, а представляет собой, например, сложный краситель, пространственная конфигурация которого имитирует какую-либо биологическую структуру. [c.11]

Диффузией. Нейтральные соли обычно увеличивают аггломерацию, которая в свою очередь приводит к увеличению адсорбции на волокне. Возможная величина этого эффекта иллюстрируется рис. 9, где, ввиду ширины охва1Ываемой области величии, данные приведены в логарифмической шкале видно, что адсорбция красителя яа оксицеллюлозе и целлофане приблизительно пропорциональна концентрации соли, тогда как на хлопке и мерсеризованных волокнах она возрастает с концентрацией менее быстро, приблизительно соответственно 0,6 степени концентрации соли. Низкое сродство оксицеллюлозы (0,3 г кислорода на 100 г целлюлозы) с красителем согласуется с общими данными промышленной практики крашения. Аггломерация уменьшается с повышением температуры . [c.510]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология