Аморфные участки и степень кристалличности

Участок FG. В области, лежащей выше Тт, происходит абсорбция молекул сорбата полностью аморфным полимером. На этом участке диаграмма удерживания представляет собой прямую линию, экстраполяцией которой на низкие температуры (пунктирная линия FE) можно определить степень кристалличности неподвижной фазы, для чего берется отношение экспериментально определенного удерживаемого объема и величины его, полученной экстраполяцией. [c.48]

Кристаллические полимеры. Типичные термомеханические кэи-вые для кристаллических полимеров представлены на рис.. 7. Кривая 3 относится к полимеру, который плавится при температуре Тт и сразу переходит в вязкотекучее состояние, кривая 4— к полимеру, который после плавления переходит в каучукоподобное состояние (этому состоянию соответствует второй горизонтальный участок кривой). При охлаждении ниже температуры Tg жесткость полимера плавно увеличивается. Этот температурный переход соответствует стеклованию аморфных областей, существующих в любом кристаллическом полимере. Чем меньше степень кристалличности полимера, тем большей деформации соответствует положение термомеханической кривой в области температур между Тд и Тт- Если расплав кристаллического полимера быстро охладить ниже температуры стеклования, то затем при нагреве выше температуры он сразу переходит в каучукоподобное [c.23]

Основным источником экспериментальных данных о кинетике кристаллизации полимеров в блоке являются тепловые методы — дилатометрия и калориметрия. Типичная дилатометрическая изотерма кристаллизации, схематически показанная на рис. 11.25, включает основной 5-образный участок и пологую часть, растянутую на значительный интервал времени. 5-образный участок изотермы характеризует первичную кристаллизацию, соответствующую превращению исходного расплава в кристаллический материал с определенной степенью кристалличности. На этой стадии процесса кристалличность должна развиваться в соответствии с уравнением (11.42). Пологая часть изотермы соответствует вторичной кристаллизации, в процессе которой происходит медленное совершенствование образовавшейся аморфно-кристаллической структуры. [c.103]

Деформационные свойства кристаллических полимеров. Кристаллические полимеры, как было сказано в гл 1, состоят из кристаллических и аморфных участков Кристаллические участки деформируются как упругие твердые тела за счет смещения атомов в решетке, деформации связей и углов. Аморфные прослойки в зависимости от условий (температуры и скорости) могут деформироваться как стеклообразные при Г Гс), высо-коэластические (Гт>7 >7 с) или вязкотекучис (7 >Гт)- Кристаллические полимеры отличаются от аморфных повышенными значениями модуля упругости, пО Шженной податливостью, меньшей восстанавливаемостью. Но сочетание жестких кристаллических и податливых (аморфных) участков делает кристаллические полимеры менее хрупкими, чем стеклообразные. Деформационная кривая кристаллического полимера по внешнему виду напоминает кривую стеклообразного полимера (рнс. 5.28). На ней также можно выделить три участка. На первой стадии расгяжс.чия (линейный участок) развиваются упругие обратимые деформации, увеличивающие свободный объем в полимере. Модуль упругости (наклон прямой) тем больше, чем выше степень кристалличности. На этой стадии разрушается исходная кристаллическая структура На // стадии проис.ходит перестройка исходной кристаллической структуры и образование новой в условиях напряженного состояния Этот процесс называется рекристаллизацией. Образец в каком-то месте (на [c.314]

Степень кристалличности можно определить по методике, предложенной Германсом и Вейдингером. Для этого необходимо иметь несколько образцов одного и того же полимера, обладающих разной степенью кристалличности. Если необходимо пользоваться одним образцом, то его экспонируют при разных температурах, как правило выше комнатной, что приводит к изменению степени кристалличности. Получив набор дифракционных кривых, соответствующих образцам с различной степенью кристалличности, выбирают интенсивность одного или нескольких рефлексов, пропорциональную содержанию кристаллических областей в полимере. Затем в некотором диапазоне углов в выбирают участок аморфного гало, который зависит от содержания аморфных областей в полимере. Получи набор значений Л и Ja для образцов одного и того же полимер имеющих различную степень кристалличности, строят график зави симости Л от Ja При правильном использовании методики графи получается в виде прямой линии точка пересечения этой прямой < осью ординат соответствует значению Л в полностью закристаллизо ванном образце, а с осью абсцисс - в полностью аморфном образце Измерив Л и Л образца, по полученному графику нетрудно опреде лить его степень кристалличности. [c.362]

Если процесс деформации начинается при некоторой температуре, при которой сетка находится еще в аморфном состоянии, и если уравнение имеет форму (120), отношение ЦТ будет линейно расти с увеличением L до момента начала кристаллизации (точка А). Эта точка характеризует температуру плавления сетки при заданной силе и удлинении. С возрастанием степени кристалличности длина образца растет (участок АВ). Для однокомпонентной системы сила должна оставаться неизменной вплоть до полного завершения перехода (точка В). Меньший из двух корней уравнений (128) и (129) определяет это равновесие. Предполагается, что далее напряжение будет возрастать очень резко (почти по вертикальной прямой) в результате перехода системы в точке В в жесткое кристаллическое состояние. [c.178]

Следует отметить также, что кристаллизация полимера приводит к изменению температурной зависимости ейакс и во—6 для дипольно-сегментальной поляризации. У аморфных образцов кристаллизующихся полимеров 8макс И бц—боо повышаются при понижении температуры и лишь вблизи есть небольшой участок, где бмакс и бо— оо начинают уменьшаться при дальнейшем понижении температуры. С увеличением степени кристалличности область температур, где е акс и ед—Боо увеличиваются при повышении температуры, расширяется. [c.138]