Полимеризация нитроолефинов

При взаимодействии нитроолефинов с диенами конкурирующей реакцией является полимеризация нитроолефинов. [c.299]

Нитроолефины представляют собой слегка желтоватые прозрачные жидкости с резким раздражающим запахом. При хранении нитроолефины полимеризуются, превращаясь в темные вязкие смолы. Склонность к полимеризации уменьшается с увеличением молекулярного веса. В присутствии щелочей скорость полимеризации резко увеличивается. [c.288]

Во и и Качальский [908] исследовали кинетику полимеризации нитроэтилена в растворе метилэтилкетона в присутствии пиридина и его производных при 20—70°. Скорость реакции увеличивается с увеличением основности катализатора и уменьшением температуры, что авторы связывают с механизмом обрыва, имеюш,им высокую энергию активации. Описан способ производства нитроолефинов и их полимеров [909]. [c.467]

Дезацилирование при помощи карбонатов и бикарбонатов щелочных металлов мало пригодно для синтеза низкомолекулярных нитроолефинов из-за их большой склонности к полимеризации, усиливающейся под влиянием щелочных агентов. [c.23]

Наконец, низкомолекулярные нитроолефины, полученные по этому способу, не полимеризуются длительное время, так как находятся в смеси с эквимолекулярным количеством кислот, ингибирующих полимеризацию. Подобные смеси могут храниться длительное время и разделяться лишь непосредственно перед использованием. Этот метод удобен для промышленного применения. [c.24]

Пока не установлена ясно выраженная связь между строением непредельных иитросоединений и их способностью к взаимодействию с малоновым эфиром. - Понижение выходов продуктов реакции с нитроалкенами следует отнести, ио-видимому, не за счет их меньшей реакционной способности, а за счет параллельно протекающей реакции их полимеризации. Весьма явственное тормозящее влияние оказывают углеводородные остатки (метильная группа, бензольное кольцо), находящиеся у р-углеродного атома этиленового остатка непредельного нитросоединения ( 3-метил- и -фенил- -нитростирол) введение в -положение карбоксильной группы резко повышает активность нитроолефина (например, -нитрокоричная кислота). [c.247]

Нитроолефины обладают большой склонностью к реакции полимеризации. [c.16]

Я м а с и т а Т., Нам б а К., Скорость полимеризации нитроолефинов и структура полимеров нитроолефинов, Коге каяку кекайси, 24, Л Ь 2, 61 (1963) РЖХим, 1964, 17С66. [c.354]

Нитроолефины обладают большой склонностью к реакции полимеризации [183, 194]. Так, нитроэтилен СНа = HNOa, [c.295]

В деталях анионная нолпмеризация изучена мало, поскольку имеется немного примеров ее практического применения. Получаются полимеры невысокого молекулярного веса, хотя, возможно, что тщательное изучение могло бы привести к существенному улучшению. Акрилонитрил, а, р-нена-сыщенные сложные эфиры и кетоны, а также сопряженные нитроолефины полимеризуются в присутствии оснований. Полимеризация винилиденциа-нида [СИ2==С(СЛ )2] инициируется следами воды, что демонстрирует замечательную кислотность этого олефина. [c.582]

Выход нитроолефинов возрастает с увеличением их молекулярного веса вследствие уменьшения способности к полимеризации. Так, выход 1-нитропропена-1 составляет 44%, а 1-нитрооктена-1 — 80%. Меньшая склонность к полимеризации 1-хлор-1-нитропропена-1 по сравнению с 1-нитропропеном-1 дает возможность получить первый со значительно большим выходом—57%. Для дезацилирования сложных эфиров нитроспиртов от Се до. С был использован бикарбонат натрия в количестве, значительно меньшем эквимолекулярного (15% от рассчитанного). Реакция проводилась в среде водного метанола при температуре кипения реакционной смеси. Наилучшие выходы нитроолефинов (90—95%) были получены из эфиров нитроспиртов состава Сд и более. [c.22]

Нитроолефины, эфиры циансорбиновой кислоты и некоторые другие соединения также характеризуются способностью к анионной полимеризации полимеризация происходит даже в присутствии воды или такого слабого основания, как гидрокарбонат калия (см. стр. 87). [c.133]

Уже давно известна катализируемая основаниями полимеризация моноолефинов, содержащих электронооттягивающие группы. Этот процесс, по-видимому, включает присоединение аниона с сильноосновными свойствами к двойной связи при этом образуется новый анион, также обладающий сильноосновными свойствами. Таким путем были получены низкомолекулярные полимеры из этилкротоната с этилатом натрия, из стирола с натриймалоновым эфиром и из нитроолефинов с реактивами Гриньяра и другими основаниями. Обзор этих ранних работ был сделан Бименом [92], которому удалось получить высокомолекулярные полимеры метакрилонитрила. Наилучшим катализатором, по-видимому, является натрий в жидком аммиаке при —75°, который давал полимер с молекулярным весом 100 000. Трифенилметилнатрий и этилмагнийбромид давали полимеры с молекулярным весом 20 ООО и 8000 соответственно. [c.332]

Прямое нитрование олефинов не дает возможности получить сколь-нибудь приемлемые выходы желаемых нитроолефинов. Поэтому последние приготовляют обходным путем — обработкой ш елочью или нагреванием динитропарафинов или нитроалкилнитратов. В этом случае не исключено, что нитроолефины сразу же претерпевают полимеризацию. [c.494]

Д. Катализируемая щелочами полимеризация олефинов путем самоприсоединения [221]. Полимеризация олефинов под действием сильных щелочей была устаповлепа в ряде разрозненных работ, появившихся в начале этого столетия [222]. Так, например, Пехман полимеризовал этиловый эфир кро-тоновой кислоты действием этилата натрия, Брайлентс полимеризовал аллилцианид действием этилата натрия или реактива Гриньяра, Шмидт и Рейтц полимеризовали нитроолефины действием водного раствора едкого натра [223]. Причины протекания этих реакций оставались неизвестными до тех пор, пока в 1920 г. Штаудингер [104] не объяснил цепной характер полимеризации. [c.854]

Препаративный метод получения нитроолефинов из нитроэфиров, часто называемый реакцией Шмидта — Рутца, предусматривает, как правило, кипячение нитроэфира (обычно ацетата) в сухом инертном растворителе над неорганическим щелочным катализатором. В качестве растворителей, как правило, используют эфир или бензол, а в качестве катализаторов — карбонаты или бикарбонаты натрия и калия. Выходы продуктов реакции очень высокие, хотя иногда возможна их частичная полимеризация, особенно если продукты имеют низкий молекулярный вес [450—453]. Так, известно, что [c.132]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология