Нитроолефины, взаимодействие

Пока не установлена ясно выраженная связь между строением непредельных иитросоединений и их способностью к взаимодействию с малоновым эфиром. - Понижение выходов продуктов реакции с нитроалкенами следует отнести, ио-видимому, не за счет их меньшей реакционной способности, а за счет параллельно протекающей реакции их полимеризации. Весьма явственное тормозящее влияние оказывают углеводородные остатки (метильная группа, бензольное кольцо), находящиеся у р-углеродного атома этиленового остатка непредельного нитросоединения ( 3-метил- и -фенил- -нитростирол) введение в -положение карбоксильной группы резко повышает активность нитроолефина (например, -нитрокоричная кислота). [c.247]

Взаимодействие нитроолефинов со спиртами [c.291]

Взаимодействие нитроолефинов с нитро п а р а ф и н а м и [c.292]

Взаимодействие нитроолефинов с аминами и другими органическими основаниями [c.293]

Взаимодействие нитроолефинов с соединениями, содержащими метиленовые группы, активированные карбонильными и карбоксильными группами [c.294]

Качественно была установлена связь между основностью катализаторов и ее влиянием на течение реакции непредельных нитросоединений с активными метильными компонентами, например р-нитро-стирола с тринитротолуолом Г) в присутствии слабых оснований взаимодействие не наступает 2) сильно основные катализаторы полимеризуют нитроолефины и 3) лишь катализаторы со средней основностью благоприятствуют присоединению (табл. 7). [c.165]

При взаимодействии нитроолефинов с диенами конкурирующей реакцией является полимеризация нитроолефинов. [c.299]

Нитрование непредельных углеводородов менее изучено, хотя в последнее время интерес к этой реакции значительно возрос. При взаимодействии олефинов с азотной кислотой или окислами азота образуются продукты замещения водорода нитрогруппой — нитроолефины и продукты присоединения по двойной связи элементов азотной кислоты — динитропарафины, нитриты и нитраты нитроспиртов. [c.575]

Взаимодействие ароматических альдегидов с первичными нитросоединеннямп в присутсгвии первичных аминов сразу приводит к нитроолефинам, но при использовании других катализаторов реакция может протекать иначе. [c.810]

При Присоединении четырехокиси азота преобладает образование динитроалкана. Нитроолефины могут быть получены из этих аддуктов, причем аддукты можно и не выделять. Такие основные реагенты, как безводный ацетат натрия [601, пиридин [60, 661, М,Ы-диметилани-лин [60], едкое кали [67] и наилучший из всех триэтиламин (пример 6.5), используются для нитрогалогенидов, безводный ацетат натрия и уксусный ангидрид [68], карбонат [69] и бикарбонат [70] натрия — для нитроацетатов (получение см. пример 6.7) и едкий натр 63] — для динитросоединений. Выходы нитроолефинов колеблются от 70 до 95%. При взаимодействии Ьхлор-1-нитропропана с едким кали был получен с низким выходом 3,4-динитрогексен-3 [67]. [c.487]

Как уже указывалось выше, образование 1,3-двнитросоедине-ний в результате взаимодействия нитропарафинов с кетонами является сложной реакцией, одна из стадий которой состоит в присоединении ннтропарафнна к двойной связи нитроолефина. например [c.410]

При действии концентрированной соляной кислоты на нитроолефины образуются солянокислый гидроксиламин и я-окси-или а-хлоркарбоновая кислота [172] Эти же продукты можно получить при обработке нитроолефинов эфирным раствором хлористого водорода Взаимодействие ни1ших нитроолефинов с эфирным и водным растворами НС1 Гыло изучено Хисом и Розе [173] Авторы предполагают, что в первую стадию реакции хлористый водород присоединяется к нитро олефинам в положение 1 —4 Образовавшаяся при зтом аци+ [c.289]

В присутствии BFg ароматические углеводороды присоединяются к замещенным олефинам по месту двойной связи. Нитроолефины присоединяют ароматические углеводороды и дают соответствующие нитроалкилбензолы. Направление реакции зависит от строения нитроолефипов. 3,7-Нитро-олефины нормально взаимодействуют с толуолом в присутствии BFg например, 2-метил-З-нитропропен дает 2-метил-2-га-толпл-1-питропропан [109] [c.127]

Ряд примеров взаимодействия а-нитроолефинов с алифатическими реактивами Гриньяра приведен в работах Баклея [165, 166], который пред пожил следующую схему реакции [c.412]

Много лет спустя, в 1946 г., было найдено, что в результате взаимодействия нитропарафинов с кетонами в присутствии вторичных аминов образуется смесь, состоящая из динитропарафина и нитроолефина.Так, конденсация диэтилкетона с нитрометаном в присутствии диметиламина дает смесь 3,3-ди- (нптрометил)-пентана и 1-нитро-2-этилбутена-1. Введение в реакцию избытка кетона способствует увеличению выхода нитроолефина. Подобное же влияние на ход реакции оказывают сокращение времени и снижение температуры реакции. [c.25]

С помощью конденсаций Манниха получают нитроалкиламины, содержащие вторичную или третичную а Миногруппу. Методы синтеза нитроалкиламинов с первичной аминогруппой разработаны недостаточно. При взаимодействии а-нитроолефинов с аммиаком или аминами образуются неустойчивые 2-нитроалкиламины [32] [c.268]

Взаимодействие И. с соединениями, содержащими двойную сия.чь, активированную электроотрицательным заместителем (с нитроолефинами, алкилвинилке-тонами, винилпиридином), приводит к соответствующим З-замещениым индолам (IX) [c.128]

Кроме углеводородов нитроолефины могут давать продукты конденсации и с карбонильными соединениями. Так, например, 1-нитро-2-метилнропен вступает во взаимодействие с ацетоном с образованием 5-нитро-4, 4-диметил-2-пен- [c.15]

Но такая схема оказалась пригодной лишь для ацетальдегида и пропионового альдегида поэтому Кэррол с сотрудниками предложили более рациональную схему [147]. Их метод заключается в том, что путем взаимодействия альдегида с нитропарафином в щелочной среде вначале получают нитроспирт (V), который затем ацилируют (VI) и переводят в нитроолефин (VII). Далее в присутствии пиперидина к нит-роолефину присоединяют бензилмеркаптан, в результате чего образуется бензилтионитроалкан (IV) [c.33]

Изопропенил-о-карборан также очень легко присоединяет радикал и реагирует с четырехокисью азота, тетрафторгидразином и бромом при УФ-облучении (что упоминалось ранее) [148]. Прн взаимодействии с четырехокисью азота образуется смесь динитро-аддукта или нитрита нитроаддукта, которые на силикагеле превращаются в нитроолефин или нитроспирт [c.87]

Различные варианты усовершенствованных методов синтеза продуктов типа 1-нитрометилциклогексанола были разработаны позднее [178, 186— 188]. Хэсс и сотр. [189, 190] опубликовали еще более обстоятельное исследование этой реакции, и в частности методов приготовления нитроолефинов, динитроалканов и нитрокетонов. Ламберту и Лове [191] удалось выделить с выходом 62% 1-нитро-2-метилпропанол-2, образующийся при взаимодействии нитрометана с ацетоном в присутствии метилата натрия. При этом оказалось, что выделенный продукт при стоянии в течение нескольких дней в присутствии диэтиламина частично расщепляется на исходные компоненты. Вновь образующийся нитрометап присоединяется затем по двойной связи [c.90]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология