Вода диэлектрическая проницаемость

Ионы в растворах образуются различными путями. Наиболее полно изучено образование ионов за счет электрической диссоциации. Согласно этой теории, молекулы электролита, как правило, полярного соединения, попадая в раствор, взаимодействуют с молекулами растворителя, в результате чего их внутренние связи ослабляются и молекула распадается на ионы — катионы и анионы. Это явление полного или частичного распада молекул на ионы носит название электролитической диссоциации. Большое влияние на степень диссоциации одного и того же электролита в различных растворах оказывает диэлектрическая проницаемость растворителя. В соответствии с законом Кулона, электростатические силы взаимодействия между ионами при одинаковом расстоянии между ними обратно пропорциональны диэлектрической проницаемости среды (для разбавленных растворов). Чем больше г среды, тем меньше сила взаимодействия между ионами, составляющими молекулу, и тем в большей степени ионы изолированы друг от друга и, следовательно, тем выше степень диссоциации электролита при заданных условиях. Например, вода, диэлектрическая проницаемость которой очень велика (е 80), по сравнению с другими веществами является наилуч- [c.5]

Что касается ионизирующей способности растворителя, то два фактора заслуживают особого упоминания. Прежде всего ионизирующая способность возрастает при увеличении диэлектрической проницаемости, так как при этом становится более эффективным разделение ионов — силы, действующие между заряженными частицами находятся в обратной зависимости от диэлектрической проницаемости среды (стр. 155). По этой причине вода, диэлектрическая проницаемость которой равна 80, должна быть гораздо более эффективна, чем углеводород с диэлектрической проницаемостью 2. Сходным и возможно более важным фактором является способность растворителя сольватировать разделенные ионы. Катионы наиболее эффективно сольватируются соединениями элементов первого периода периодической системы, имеющими неподеленные пары электронов. Примерами могут служить аммиак, вода, спирты, карбоновые кислоты, сернистый ангидрид и диметилсульфоксид (СН 3)280. Анионы сольватируются наиболее эффективно растворителями, в которых атомы водорода соединены с сильно электроотрицательными элементами Y, так что связь Н — Y значительно поляризована. В случае таких растворителей водородные связи между растворителем и уходящей группой способствуют ионизации примерно таким же образом, каким ион серебра катализирует ионизацию алкилгалогенидов (стр. 272). [c.274]

Связь между диэлектрической проницаемостью D растворителя и его способностью образовывать растворы, проводящие электрический ток, отмечалась давно. Вода, диэлектрическая проницаемость которой D — S при 18° С, а также H N (D = 107 при 25° С) и НСООН (1> = 57,0 при 25° С) принадлежат к растворителям, вызывающим сильную диссоциацию. Низшие спир< ты и кетоны, уксусная кислота, пиридин имеют диэлектрические проницаемости в пределах 20—35 и также способны образовывать электролиты, хотя и в меньшей степени, чем вода. [c.392]

Диспергированные в нефти глобулы воды, диэлектрическая проницаемость которой в 40 раз больше, чем нефти (около 80), стремятся расположиться вдоль силовых линий поля, образуя цепочки из капель воды. При этом несколько изменяется направление электрических силовых линий, вследствие чего электрическое поле становится неоднородным. [c.47]

По мере увеличения количества спирта в воде диэлектрическая проницаемость смеси понижается. Практически между диэлектрической проницаемостью смеси и содержанием спирта имеет место почти линейная зависимость, и шкала диэлектрической проницаемости пропорциональна шкале состава смеси спирта с водой. [c.278]

Относительные значения диэлектрической проницаемости также показывают, что степень ассоциации в жидкой перекиси водорода меньше, чем в воде. Несмотря на то, что перекись обладает большим дипольным моментом, чем вода, диэлектрическая проницаемость воды больше, чем перекиси водорода. Поскольку диэлектрическая проницаемость является функцией как числа диполей в единице объема, так и величины их, то трудно заранее рассчитать итоговое влияние одновременного изменения момента мономера, степени агрегации и специфической ориентации агрегатов. Гросс и Тейлор 11151 считают возможным, что больший момент перекиси водорода компенсируется снижением степени ассоциации, и приводят лежащие в основе такого вывода теоретические рассуждения [116], касающиеся взаимозависимости между водородными связями и диэлектрической проницаемостью перекиси водорода. [c.291]

Были сделаны попытки вычислить растворимость ионного соединения в различных растворителях, но они были малоуспешны. При выполнении таких расчетов следует иметь в виду, что в процессе растворения ионного соединения главную роль играет диэлектрическая проницаемость растворителя. В этом можно убедиться, рассмотрев растворение кристалла (рис. 10-3). Если удалять ион с поверхности кристалла на бесконечное расстояние в вакууме, то получится кривая потенциальной энергии, изображенная на рис. 10-4,а. Если же поместить кристалл в диэлектрик, то кривая потенциальной энергии при удалении иона в бесконечность будет иметь вид, изображенный на рис. 10,4,6. Отделение иона от кристалла в диэлектрике потребует значительно меньше энергии. Очевидно, чем больше диэлектрическая проницаемость растворителя, тем меньше работы надо затратить для разделения ионов. Гораздо легче разделить два иона в воде, диэлектрическая проницаемость которой равна 78,5 при 25°С, чем в этаноле с диэлектрической проницаемостью 24,2 при той же температуре. Это проявляется в уменьшении растворимости соли. [c.360]

Наиболее отрицательно на электроизоляционные свойства веществ влияет вода (диэлектрическая проницаемость е=82, мол. вес 18), что будет рассмотрено отдельно. [c.64]

Для эмульсии масло в воде диэлектрическая проницаемость меняется так [c.210]

При растворении КС1 в воде, диэлектрическая проницаемость которой D = 80, энергия разрыва ионной связи, подсчитанная по формуле (IV.33), становится равной 6,8-10 эрг, а эта величина — того же порядка, что и кинетическая энергия молекул воды при комнатной температуре. [c.122]

Причину понижения силы электролитов в амфотерных растворителях по сравнению с водой можно назвать уверенно более низкая, чем в воде, диэлектрическая проницаемость. Тяга к протону, т. е. степень основности, у большинства амфотерных растворителей выражена более отчетливо, чем у воды. Так, энергия сродства к протону у воды равна 707, а у метанола 753 кДж/моль . Но поскольку ДП метанола почти в 2,5 раза меньше, чем у воды, кислоты в нем существенно ослаблены по сравнению с водой. [c.62]

Исходя из общих принципов проявления вяжущих свойств [81], можно предположить, что насыщенный раствор кристаллогидрата может играть роль связки. При смачивании порошкообразного материала таким раствором часть растворителя (воды) будет адсорбирована на поверхности частичек, что приведет к пересыщению и далее к кристаллизации раствора. Способствовать кристаллизации будет пониженная растворяющая способность адсорбированной воды (диэлектрическая проницаемость пленочной воды 2—5). Учитывая высокие исходные значения Т/Ж (10/1), можно ожидать, что кристаллизация гидрата приведет к заметному упрочнению образцов. Однако, как показывает эксперимент, прочность таких образцов невысока и часто имеет тот же порядок, что и прочность образцов, отформованных на воде. Вместе с тем имеют место случаи, когда прочность образцов, отформованных на насыщенных растворах кристаллогидратов, в 2—3 раза больше прочности образцов, отформованных на воде. [c.109]

Сольволиза. Где такая рацемизация будет происходить более эффективно — в воде (диэлектрическая проницаемость 80) или уксусной кислоте (диэлектрическая проницаемость [c.294]

Применяя закон Кулона к случаю взаимодействия ионов, можно понять и объяснить то, что хорошими растворителями для кристаллов, построенных из ионов, являются только растворители с высокой диэлектрической проницаемостью. Среди них в первую очередь должна быть названа вода, диэлектрическая проницаемость которой намного выше, чем у большинства известных жидкостей. [c.112]

Сравнимость между собой величин реакционных способностей в воде (диэлектрическая проницаемость 1)=80) и этаноле (0=26) и сильное повышение реакционной способности в ацетоне ф = 20) и диметилформамиде (0 = 40) показывают, что в случае гидроксилсодержащих растворителей десольватация связана с отрывом молекул растворителя, сольватирующих особым образом [13] (причем энергии водородных связей в воде и этаноле сходны по величине), как предполагалось в первоначальных расчетах Поляни и сотрудников. Диэлектрическое влияние мало, поскольку оно учитывается в уравнении Борна в виде члена [1—(1//))]. По мере уменьшения диэлектрической проницаемости гораздо большее влияние на скорость реакции будет оказывать ассоциация ионов, чем диэлектрическая стабилизация переходного состояния [27]. [c.127]

Итак, химия растворов веществ в аммиаке весьма сходна с химией водных растворов. Главные отличия — повышенная основность аммиака и его более низкая, чем у воды, диэлектрическая проницаемость. Последняя не только снижает растворимость ионных кристаллов, но и способствует образованию ионных пар и ионных кластеров. Поэтому многие соединения, растворенные в аммиаке, оказываются в значительной степени ассоциированными. [c.225]

Ионизирующая способность растворителя, в котором растворен данный электролит. Она определяется его диэлектрической проницаемостью, т. е. величиной, показывающей, во сколько раз притяжение между двумя противоположно заряженными ионами в растворителе меньше, чем в пустоте. Чем больше диэлектрическая проницаемость растворителя, тем сильнее в нем диссоциирует электролит. Хорошим ионизирующим растворителем является вода, диэлектрическая, проницаемость которой при обыкновенной температуре очень высокая, равная 81. [c.12]

Выше были приведены результаты расчетов, сделанных в предположении, что взаимодействует только пара туннельных протонов. Если концентрация туннельных протонов увеличивается, то взаимодействует уже не только пара протонов, а все туннельные протоны. В этом случае, однако, среду вокруг протонов уже нельзя рассматривать как чистую воду. Диэлектрическая проницаемость резко возрастает, когда избыточные протоны удаляются от анионов [232], т. е. при увеличении числа избыточных туннельных протонов. Теперь между парами туннельных протонов находятся другие туннельные протоны, а не только вода. Диэлектрическая проницаемость такой среды значительно больше и в соответствии с выражениями (26), (27), (34) и (38) разд. V. 13. Б(1) взаимодействие между протонами существенно меньше. По всей вероятности, именно этим и обусловлен эффект насыщения интенсивности непрерывного поглощения и, следовательно, он связан с переходом от взаимодействия пары протонов к взаимодействию всех туннельных протонов. [c.298]

Чистая НаОа— сиропообразная жидкость бледно-голубого цвета, кипящая при 152,Г и замерзающая при —0,89°. По многим физическим свойствам она напоминает воду. Диэлектрическая проницаемость чистой жидкости при 25° равна 93, а ее 65%-ного раствора в воде 120.Таким образом, как чистая жидкость, так и ее водные растворы потенциально представляют собой превосходные ионизирующие растворители, однако их применение ограничено вследствие легкости разложения в присутствии даже следов многих ионов тяжелых металлов [c.212]

В процессе экспозиции в воде диэлектрическая проницаемость и тангенс угла диэлектрических потерь мате- [c.250]

Водостойкость (привес в воде), % Диэлектрическая проницаемость при 800 гц [c.456]

Учитывая общие соображения, трудно предполагать, что ионные соединения будут экстрагироваться органическими растворителями из водных растворов (из-за большой потери электростатической энергии сольватации, которая имела бы место). Это можно понять, пользуясь уравнением Борна [29], для расчета свободной энергии переноса голого иона с радиусом г и зарядом из воды (диэлектрическая проницаемость бц,) в органический растворитель (диэлектрическая проницаемость ) [c.18]

Будет ли отличаться электролитическая диссоциация Na l в спирте (диэлектрическая проницаемость спирта е = 24) по сравнению с диссоциацией в воде (диэлектрическая проницаемость воды е = 80) [c.75]

На процессах гидратации, конденсации и других существенно сказываются микросвойства воды — диэлектрическая проницаемость, структурные особенности. Реакционная способность воды является совокупным проявлением свойств жидкости и индивидуальных свойств молекул. [c.83]

П ар а о К С и д и ф е и и л ам и н (ВТИН1) предназначен для стабилизации турбинных и трансформаторных масел. Рекомендуемая концентрация 0,01 °/о- С повышением концентрации присадки может происходить увеличение образования шлама в масле. Присадка трудно растворима в воде, но может извлекаться из масла паровых турбин под влиянием воды, содержащей водорастворимые кислоты. При этом вода принимает синий оттенок. Отрицательного влияния на -материалы масляной системы присадка -не оказывает как в присутствии, так и в -отсутствии воды. Диэлектрическая проницаемость присадки 2, 8, б равен 6,6 при 20 С. [c.149]

Руше И Гуд [134] не обнаружили разрывов в ряду значений диэлектрической проницаемости воды в интервале температур от — 1 до 21 °С (измерения выполняли через каждый градус). Квист и Маршалл [127] приводят значения диэлектрической проницаемости воды в интервале температур 0—800 °С. Браун и Айвз [24 ] сообщают, что диэлектрическая проницаемость (е) смеси вода — трет-бутшоп имеет минимальное значение (11,79) при мольной доле спирта 0,87 (е спирта и воды при 25 °С равна 12,52 и 78,54 соответственно), что, вероятно, обусловлено особой формой ассоциации молекул спирта с молекулами воды. Диэлектрические проницаемости различных чистых жидкостей были измерены с помощью модифицированного резонансного метода, применимого для исследования жидкостей, имеющих большое сопротивление. Браун и Айвз также описали метод расчета парциальных давлений на основе состава паровой фазы и давления пара одного из чистых компонентов. [c.25]

Вблизи поверхности электрода из-за адсорбции молекул воды диэлектрическая проницаемость раствора уменьшается (рис. 1, а). В своей модели плотной части ДС Грэм предложил это изменение апроксимировать ступенчатой кривой [25] (рис. 1, б). Однако в этом случае в плоскости z = h разрыва ди- [c.88]

Диэлектрические свойства жидкой фазы — нефти, пресной-воды, электролитов в зависимости от температуры и частоты поляризующего поля изучены рядом авторов [6, 7, 29, 54] Нефть относится к неполярным веществам, поскольку ее диэлектрическая проницаемость колеблется в пределах 2—2,7. Од- нако присутствующие в нефти полярные и неполярные компоненты способствуют приближению ее к слабополярным диэлектрикам. До частоты электрического поля не свыше 50 МГц диэлектрическая проницаемость нефти не зависит от частоты. Исследования Ю. Л. Брылкина и Л. И Дубмана показали, что мезозойские нефти месторождений Западной Сибири имеют диэлектрическую проницаемость 2,2 она остается практически постоянной при изменении температуры от 24 до 100°С и не зависит от частоты внешнего поляризующего поля в пределах 5-10 4-5-10 Гц При повышении температуры от нуля до 100° С диэлектрическая проницаемость воды уменьшается до 40%. С увеличением концентрации солей в воде диэлектрическая проницаемость растворов растет незначительно. [c.109]

Совершенно ясно, что величина как следует из формулы (1,10), тем больше, чем больше величина диэлектрической проницаемости. У воды диэлектрическая проницаемость примерно равна 80,0 и величина 1 — jблизкa к еди-( 1 [c.47]

Для проверки уравнения (4.109) можно рассмотреть, насколько хорощо экспериментальные данные по скорости электронного обмена между Нр(У) и Ыр(У1) описываются этим уравнением. В качестве В следует брать диэлектрическую проницаемость компоненты смещанного растворителя с наибольшей диэлектрической приницаемостью (в данном случае такой компонентой является вода). Диэлектрическая проницаемость воды при температуре 0°, при которой проводили рассматриваемые опыты, равна 88,3. Фактическая диэлектрическая проницаемость в выделенном объеме в форме капсулы, занятом реакционным комплексом, по-видимому, будет несколько меньше, чем 88,3, вследствие диэлектрического насыщения включенного растворителя. Но поскольку истинное значение В не известно, будет использовано значение 88,3. Можно считать, что это относительно неплохое приближение. Величины г и 2 примем равными 5,0 и 1,0 соответственно. Величина г —заряд на центральном атоме комплексного иона Мр(У) г —заряд иона гидроксония — переменная величина, которая зависит от [c.125]

Эмп. ф-ла С12Н27РО4 м. м. 266,32 сокращение ТБФ Свойства жидкость, т. к. 177—178 °С, сл. раств. в воде диэлектрическая проницаемость е = 8,0 Применения в анализе экстр. — актиноиды, Со, 1г, Мп, Мо, Pd, Pt, Rh, Тс, Th, и, W фл. — U ТСХ — Rh, U спектр. — Mo [c.713]

Первое уравнение Онзагера сравнивали с экспериментальными данными. Весьма важно исследовать зависимость константы ионной ассоциаций от диэлектрической проницаемости растворителя. Для этой цели особенно пригодны смеси воды и 1,4-диоксана (С4Н8О2), поскольку, несмотря на свою низкую диэлектрическую проницаемость (е = 2,21 при 25 °С), диоксан смешивается с водой. Диэлектрическую проницаемость смеси диоксан — вода можно варьировать в интервале 78,5—2,2. Однако при добавлении диоксана к воде изменяется не только диэлектрическая проницаемость среды, но и, что весьма существенно,— структура жидкости. Соответственно изменение проводимости водных растворов электролита вследствие присутствия диоксана обусловлено не только изменением диэлектрической проницаемости, но также и всех взаимодействий, определяющих подвижность ионов и зависящих от структуры жидкости. Тем не менее было показано, что в смесях диоксан — вода влияние на проводимость изменений диэлектрической проницаемости значительно. [c.365]

Упражнение 11-32. Объясните, каким образом оптически активный а-метилаллилхлорид может в условиях реакции SnI рацемизоваться быстрее, чем образовывать продукты сольволиза. Где такая рацемизация будет происходить более эффективно — в воде (диэлектрическая проницаемость 80) или уксусной кислоте (диэлектрическая проницаемость [c.294]

Согласно обычным воззрениям, например в теории Дебая — Гюккеля, диэлектрическая проницаемость воды за границами слоя первичной сольватации принимается равной макроскопической диэлектрической постоянной воды. При этом игнорируется влияние на свойства воды значительного давления (доходящего до десятков тысяч атмосфер [12]), возникающего вблизи иона за счет его электростатического поля. Между тем с увеличением давления и с уменьшением удельного объема воды ее диэлектрическая проницаемость заметно увеличивается [13]. Так, например, при повышении давления от 1 до 3000 ат диэлектрическая проницаемость воды (при 20° С) возрастает от 80,8 до 91,9. Можно предположить, исходя из формулы Оуэна и Бринклея [14], что с ростом давления до 10 ООО ат диэлектрическая постоянная увеличивается до —105. Можно ожидать также, что в окрестностях иона имеет место не простое уплотнение воды, но и какой-то фазовый переход, подобный переходу воды в лед VI под повышенным давлением при обычной температуре. Такой фазовый переход также будет связан с увеличением диэлектрической проницаемости, как это видно на примере замерзания воды, диэлектрическая проницаемость которой увеличивается при этом от 87,7 до 91,5. [c.128]

В данной главе будут рассмотрены кислотно-основные взаимодействия в воде, диэлектрическая проницаемость которой равна 80, и, следовательно, в этом растворителе в равновесии будут находиться только недиссоциированные молекулы и свободные ионы и те, и другие, естественно, будут сольватированы растворителем AH-fHjO = А"-ЬНзО [c.96]