диметилбутадиена пропилена

Комплексы железа и кобальта эффективны для селективного синтеза гексадиена-1,4, а в определенных условиях с хорошими выходами дают гексадиен-1,3, 3-метилпент диен-1,4 и гекса-диен-1,5. В качестве мономеров для димеризации были изучены и другие олефины, например пропилен, и диены, например изопрен, пентадиен и диметилбутадиен.. j [c.203]

Пропилен + бутилены Олефины Сз —Сб Диены (бутадиен-1,3, изопрен, пиперилен, 2,3-диметилбутадиен, 2-хлорбутадиен)+ винилиденцианид Соединения других типов [c.175]

Этилен (1), пропилен (11), 2,3-диметилбутадиен (111) Сополимер H2A1N( Hj)2 в гептане, 25° С, I 11 = 1,5. Сополимер содержит 1 —55,7%, 11 — 42%, 111 - 2,3% [3080] i [c.372]

Параметр определяется степенью сопряжения в ненасыщенном мономере и его стерич. особенностями. Действительно, значение мало, если сопряжение вовсе отсутствует (этилен) или цепь сопряжения разорвана (винилметиловый эфир, винилацетат), а также в случае сверхсопряжения (пропилен, изобутилен). И, наоборот, этот параметр велик для таких молекул, у к-рых винильная группа сопряжена с др. алкенильной группой (бутадиен, изопрен, 2 3-диметилбутадиен), со сложноэфирной (метилметакрилат), нитрильной (акрилонитрил) или с фенильной (стирол) группами. Он особенно велик, если в молекуле мономера две таких группы, несмотря на возникающие при этощ стерич. затруднения полимеризации (а-цианостирол, а-цианометилакри-лат, винилиденцианид). [c.146]

Дальнейшей проверкой теории является исследование влияния метильных заместителей, связанных с сопряженной системой, на реакционную способность этих соединений. Метильные заместители влияют на стабильность олефиновых или сопряженных систем, и это явление количественно было объяснено Мюлликеном и сотрудниками [8] в терминах гиперконъюгации. Казалось, что то же приближение может быть использовано для количественного объяснения наблюдаемых изменений в реакционной способности соединений, имеющих метильные заместители, в сравнении с соответствующими незамещенными соединениями. Это было показано расчетом разности в энергиях локализации незамещенных и замещенных соединений и применением линейной зависимости log (kin) от энергии локализации для определения требуемых отношений реакционной способности. Энергии локализации были рассчитаны для следующих серий соединений этилен, пропилен, изобутилен бутадиен, изопрен, 2,3-диметилбутадиен и 2-метилпента-диен-2,4 и, наконец, стирол и а-метилстироя. Для этого расчета мы использовали приближение Мюлликена и его параметры. Теоретическое отношение реакционной способности метилированных и неметилированных соединений было рассчитано, исходя из наклона прямой log (ft/n)—энергия локализации для ароматических углеводородов. Детали этого расчета опубликованы [10], конечный результат приведен в табл. 3. [c.336]

При гидрогенизации 2,3-диметил бутана, который является довольно устойчивым углеводородом, поскольку обладает симметричной молекулой, диметилбутадиен образуется в ничтожном количестве. Этот факт находится в полном соответствии с правилом, утверждающим, что при пиролизе разветвленных насыщенных углеводородов гораздо легче разрываются связи между углеродами, нежели углерод-водородная связь (только 2%). Продукты реакции представляют собой главным образом метан (18,65%) , пропан (4,1%), пропилен (7,62%), несимметричный метилэтилэтилен (1,3%) и триме-тилэтилен (13,3—15,4%), а кроме того, небо.тьшие количества других насыщенных и ненасыщенных углеводородов сам диметилбутап в значительной части остается непревращенным (48%) [2923]. [c.561]

Изопрен полимеризуется в присутствии катионных катализаторов легче, чем бутадиен, однако в поведении обоих мономеров наблюдается много общего. Так, чистый изопрен под действием хлористого алюминия полимеризуется с трудом [9], тогда как в хлорированных растворителях полимеризация происходит быстро. Подобным же образом с хлорным оловом в качестве катализатора чистый изопрен полимеризуется только при температурах выше 0°, в то время как в хлористом этиле быстрая полимеризация происходит при —80° [10]. В отличие от этого бутадиен в хлористом этиле может быть заполимеризован с этим катализатором только при значительно более высоких температурах (около 20°) [11]. Активность хлористого алюминия сильно возрастает, если он присутствует в виде растворимого комплекса. В качестве комплексообразующих реагентов использовались пентен-2, триметилэтилен, нитробензол и этилацетат [12] эти соединения вызывают увеличение концентрации инициатора и могут действовать как сокатализаторы. Считают, что первый из них участвует в полимеризации, увеличивая количество действующего катализатора, что приводит к увеличению скорости полимеризации и уменьшению молекулярного веса. Однако нет веского доказательства того, что олефин не сополимеризуется с изопреном, хотя он определенно сополимеризуется с пропиленом [13] и, вероятно, с триметилэтиленом [14] влияние этих соединений следовало бы исследовать заново. Было найдено, что алкилалюмннийгалогеннды полимеризуют изопрен [15] (а также бутадиен и диметилбутадиен) только в присутствии хлористого водорода или воды в качестве сокатализаторов. Действие алкил-алюмннийгалогенидов, по-видимому, в качестве катионных катализаторов представляет интерес, так как они могут также действовать как анионные инициаторы путем реакции по связи алюминий — углерод (см. гл. 3, разд. VI). [c.301]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология