Аммиак в качестве основания Льюиса

В качестве примера рассмотрим медь. Простой ион Си + в водном растворе не существует (хотя часто и изображается таким символом) вследствие его сильной тенденции образовывать координационные связи с молекулами или ионами, имеющими неподеленные пары электронов. Такими неподеленными парами обладают также вода, аммиак, цианид-ион, хлорид-ион и многие другие молекулы и ионы. Структура двухвалентных ионов меди, связанных координационными связями с любым из известных оснований Льюиса , показывает, что третий [c.20]

Изменяя концентрацию ионов металла в фазе ионита и регулируя состав среднестатистического координационного центра, можно направленно менять сорбционную емкость ионитного комплекса по основаниям Льюиса. В качестве примера в табл. 6.11 приведены данные о сорбции аммиака и этилендиамина из водных растворов анионитными комплексами некоторых переходных металлов. [c.278]

Аммиак может выступать в качестве донора электронной пары с в-орбитали азота, т. е. является основанием Льюиса [c.245]

Здесь донором электронной пары, т. е. основанием по Льюису, является аммиак, а в качестве льюисовской кислоты выступает акцептор электронной пары ВРз. Протонная теория кислот и оснований Бренстеда и электронная теория Льюиса дополняют друг друга и имеют глубокую внутреннюю связь. В определенном смысле кислоты по Бренстеду представляют собой частный случай льюисовских, поскольку протон характеризуется большим сродством к электронной паре и по Льюису может рассматриваться как сильная кислота. [c.266]

Использование азотистых оснований в качестве индикаторов кислотности (например, аммиака, пиридина) затрудняет получение информации о силе центров и распределении молекул по центрам кислотности одного типа. Поэтому для изучения числа и силы апротонных центров Льюиса на поверхности окиси алюминия и алюмосиликагеля применялся гексахлорацетон [27].. Использование карбонилсодержащих соединений для определения силы кислотности апротонных центров основано на существовании зависимости смещения полосы поглощения валентного колебания карбонильной группы от электроотрицательности галогена в соответствующих комплексах. Молекула гексахлорацетона в наибольшей степени удовлетворяла условиям, необходимым для изучения природы кислот типа Льюиса [28]. [c.290]

Было предложено много классификаций неводных растворителей, но ни одна из них не может быть принята как общая. Классификация этих растворителей часто основывалась на их кислотноосновных свойствах. Такая классификация ограничена, но не более, чем другие. Обычно выбор классификации определяется особыми свойствами растворителей, интересующими исследователя. Чаще всего в качестве критерия выбирают полярность растворителей, что оправдывается резким различием свойств полярных и неполярных растворителей. Во многих случаях такая классификация приемлема, но она слишком широка, чтобы быть общепризнанной. Классификация, основанная на представлениях Бренстеда — Льюиса о кислотах, различает протонные и апротонные растворители. Часто ее применяют к растворителям, которые путем автоионизации образуют сольватированный протон, таким, как вода, фтористоводородная кислота, аммиак, спирты с малым молекулярным весом. Однако лучшей классификацией того же направления является разделение растворителей по протофильному характеру. В этом случае различают четыре главных класса растворителей [c.335]

Кислоты Льюиса обычно используют в виде комплексов с аминами (ВРз — моноэтиламин) или с эфирами (эфират BF3). Основания и кислоты часто применяют в качестве катализаторов отверждения, например, олигомеров, содержащих изоцианатные группы. Сульфокислоты, фосфорную, щавелевую и другие кислоты обычно вводят в качестве катализаторов отверждения феноло-, мочевино- и меламиноформальдегидных смол. Для отверждения названных смол иногда (сравнительно редко) применяют и основные катализаторы, такие, как аммиак, гидроксиды щелочных и щелочноземельных металлов. [c.55]

Нуклеофильными (электронодонорными) реагентами, или нуклеофилами, называют вещества, относящиеся к одному из следующих классов а) отрицательные ионы (галогенид-, гидроксил-, карбанионы и др.), б) молекулы с элементами пятой или шестой группы, содержащими неподеленную пару электронов (аммиак, фосфин, амины, спирты, эфиры и меркаптаны) олефины и ароматические углеводороды. Эти реагенты обычно реагируют с другой молекулой по месту, где атомное ядро недостаточно экранировано внешними электронами. Нуклеофильные реагенты представляют собой основания Льюиса и в большинстве случаев ведут себя, как основания Брёнстеда. В качестве оснований Льюиса они являются донорами нары электронов при образовании соединения с кислотой Льюиса. В качестве основания Брёнстеда они присоединяют протон от кислоты Брёнстеда. Так, [c.178]

Промотирование и способность выступать в качестве основания Льюиса. В богатых электронами комплексах на атоме металла может быть сосредоточена значительная плотность несвязывающих электронов, и вследствие этого он может подвергаться электрофильным атакам протона или других электрофильных реагентов. Примером может служить ( П -С5Н5)2 КеН, который по своей активности сравним с аммиаком [c.616]

Интеркаляционные соединения образуются и при внедрении других молекул между слоями слоистых ионных кристаллов типа СёЬ, МоЗг и т. п. В качестве примера в табл. 5.7 приведены соединения, получающиеся при внедрении оснований Льюиса типа аммиака в дисульфиды переходных металлов. Хотя эти соединения и не металлы, но в последнее время они привлекли к себе внимание с практической точки зрения как [c.281]

Атомы металлов могут образовывать химические связи обычным способом, обобществляя электронные пары, как в молекуле газообразного хлорида титана Т1С14. Это соединение используют для получения чистого металлического титана, применяемого в авиастроении. Но, кроме того, металлы, расположенные в середине Периодической системы, имеющие вакантные /-орбитали (так называемые переходные металлы), могут выступать в качестве акцепторов электронов (кислот Льюиса). Например, в пентакарбониле железа Ре(СО)5 каждая молекула моноксида углерода отдает пару электронов на вакантную валентную орбиталь атома железа. В результате образуется устойчивая молекула со структурой бипирамиды. Молекулы моноксида углерода или другие молекулы, которые могут занимать их место в таких соединениях, называют лигандами. В молекуле Ре(СО)5 часть лигандов или все лиганды могут замещаться на другие доноры электронов (основание Льюиса), такие как моноксид азота N0, аммиак ННз, ионы галогенов Р , С1 , Вг , вода Н2О, цианид-ион N и многие другие. В результате образуется большой ряд соединений. По отношению к некоторым атомам металла в качестве лиганда может выступать даже молекула азота N2. В таком случае она становится более реакционноспособной, т.е. активируется. Это один из приемов, который химики-металлоорганики стремятся использовать, чтобы создать новые катализаторы для фиксации азота, т.е. для превращения N2 в аммиак МНз, который служит исходным продуктом в производстве удобрений. [c.159]

Следует, однако, полагать, что классификация реакций тетраборана с основаниями Льюиса по признаку симметричного и несимметричного расщепления является формальной и различия его реакций с аммиаком и другими основаниями объясняется тем, что борониевый катион с аммиаком в качестве лиганда, [НзВ (ЫНз) ] , достаточно прочен, тогда как другие основания Льюиса не способны давать устойчивые борониевые соли, когда анионом служит ВдНд . Присутствие избытка основания Льюиса повышает прочность борониевых солей и потому диборан в тетрагидрофурановом растворе, как это нашли Щеголева и сотр. [74], частично существует в виде катионного комплекса бора [НаВ (ОС4Н8)2] ВН4 , т. е. претерпевает несимметричное расщепление. [c.341]

Рассмотрим в качестве примера медь. В водных растворах не существует простого иона Си + (хотя часто его записывают именно так), потому что он легко образует координационные связи с любыми молекулами или ионами, несущими неподелен-ную пару электронов. Такие неподелейные пары имеются в воде, аммиаке, цианид-ионе, хлорид-ионе и многих других частицах. В структуре иона меди(П), координирующейся с любым из этих оснований Льюиса, на третьем (М) основном энергетическом уровне имеется только 17 электронов, тогда как четвертый (Л ) уровень содержит устойчивый октет. Разные ионы не могут иметь одинаковую окраску, поскольку природа лиганда влияет на энергию электрона. [c.77]

Так, по Льюису, кислоты и основания — это вещества, являющиеся акцепторами и донорами протонов соответственно. Атомы азота в аммиаке располагают свободной парой электронов, поэтому аммиак выступает в качестве донора этой пары и является основанием. Бор в ВС1з имеет вакантные места для присоединения пары электронов, поэтому B I3 представляет собой кислоту. Приведенное ниже уравнение иллюстрирует взаимодействие между B I3 и NH3 [c.87]

Важную группу адсорбентов с кислотными центрами образуют алюмосиликаты, широко применяемые в качестве катализаторов при крекинге. Поверхиостные группы С центральным атомом алюминия (М01гут быть либо донорами (протонов (т. е. кислотой по Бренстеду), либо а.кцепторами электрои-ов (т.е. кислотой по Льюису). Тип центра в принципе можно определить методом ИК-спектроскопии. В зависимости от типа центра при адсорбции основания, например аммиака или пириди- [c.528]

В больщинстве работ по исследованию кислотности в качестве зондов использовались такие основания, как -аммиак, пиридин и пиперидин. Эти молекулы способны адсорбироваться на бренстедовских и льюисовских кислотных центрах, а также на катионах. Непосредственное взаимодействие. оснований с этими поверхностными группами, а также возникновение при адсорбции водородных связей приводит к образованию различных форм адсорбированных молекул, которые можно идентифицировать в ИК-спектре. Так, например, адсорбция на бренстедовских центрах сопровождается образованием ионов аммония, пиридиния и пиперидиния с характеристическими частотами колебаний 1475, 1545 и 1610 см соответственно. Адсорбция на льюисовских центрах, т. е. на трехкоординированных ионах алюминия, происходит путем образования координационной связи N- А1 С, которая в спектрах адсорбированного аммиака, пиридина и пиперидина проявляется в виде полос при 1630, 1450 и 1460 см Близкое положение в спектре занимают полосы, возникающие при взаимодействии оснований с катионами, которые, подобно льюисовским кислотным центрам, вступают с молекулами оснований в координационную связь. Во многих работах взаимодействие с катионами было ошибочно приписано взаимодействию с кислотными центрами Льюиса, хотя на самом деле по частотам [c.272]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология