Фосфаты переэтерификация

Для получения многих кислых фосфатов целесообразно использовать окисление фосфитов, которые легко синтезировать методом переэтерификации из простейших эфиров. [c.159]

Промежуточная стадия обработки уксусной кислотой необходима для того, чтобы снести к минимуму течение побочной реакции переэтерификации, в результате которой образуется циклический фосфат. [c.521]

Лаб. способы получения сложных эфиров действие,на целлюлозу изоцианатов (Ц. э. карбаминовой к-ты - замещ -ные уретаны, карбанилаты целлюлозы) переэтерификация (бораты, фосфаты, стеарат целлюлозы). При синтезе Ц. э. в кислой среде побочные продукты почти не образуются. [c.338]

Циммерманн ом [116] было высказано предположение о блокировании фосфорными кислотами и их эфирами каталитического действия ацетатов двухвалентных металлов путем образования каталитически неактивных фосфатов и фосфитов. Это было проверено [117] количественно с применением метода потенциометрического титрования растворов катализаторов, фосфорных кислот и их эфиров в этиленгликоле. Было подтверя дено наличие взаимодействия между катализаторами переэтерификации — ацетатами металлов, и стабилизаторами — фосфорными кислотами и их эфирами. Продуктами реакций чаще всего являются соли металлов и кислых эфиров этих кислот с этиленгликолем, что совпадало с выводами Циммерманна [118]. [c.94]

Фосфат глюкозы, или в-глюкозофосфат (6-глюкозофосфорная кислота), в биологических условиях получается из 1-глюкозофосфата в результате ферментативной переэтерификации — перемещения остатка фосфорной кис- [c.661]

Фосфат глюкозы, или 6-глюкозофосфат (6-глюкозофосфорная кислота), в биологических условиях получается из 1-глюкозофосфата в результате ферментативной переэтерификации — перемещения остатка фосфорной кислоты от С1 к Сд, а также из свободной глюкозы в результате ее фосфорилирования при действии так называемой аденозиятрифосфорной кислоты. 6-Фосфат глюкозы обладает восстанавливающими свойствами, гидролизуется, как все сложные эфиры, кислотами и щелочами. Удельное вращение 6-глюкозофосфорной кислоты [а]д = -)-25°. [c.571]

Они образуются в результате переэтерификации между соответствующим азотистым основанием и АТФ. Благодаря обратимости этих реакций может происходить перенос фосфата с фосфагенов на АДФ и поэтому фосфагены способны играть роль резервуара макроэргич. фосфатных грунп, поддерживая уровень АТФ при большом ее расходовании на функциональную деятельность (мышцы, мозг). [c.522]

Гидролиз простых эфиров (метилового, этилового, бензилового) пиримидиннуклеозид-3 -фосфатов рибонуклеазой поджелудочной железы состоит в однонаправленном расщеплении промежуточного 2, 3 -циклофосфата лишь до З -фосфата [158]. На пуриновые соединения этот фермент не действует, однако при помощи других специфических диэстераз они превращаются в свободные нуклеотиды [232]. Уже выделены родственные ферменты, которые не действуют на эфиры нуклеотидов, но расщепляют 2, З -циклофосфаты с образованием исключительно 2 -фосфата [233]. Первая стадия гидролиза с помощью панкреатической рибонуклеазы обратима, и ферментативная реакция переэтерификации пиримидиннуклео-зид-2, 3 -циклофосфатов, осуществляемая в присутствии первич- [c.177]

Изучение синтеза пантотеин-2, 4 -циклофосфата из пантолак-тон-2-дифенилфосфата показывает, что при переэтерификации происходит образование шестичленной циклической системы. Аналогичные циклические фосфаты были идентифицированы в качестве промежуточных соединений при гидролизе эфиров дезоксинуклео-зид-3 -фосфатов и, вероятно, могут образовываться в случае рибо-нуклеозидных производных, в которых удобно расположенная 2 -гидроксильная группа блокирована. Так, ш,елочной гидролиз тимидин-З -п-нитрофенилфосфата, идуший через 3, 5 -циклофосфат, образующийся в результате трансфосфорилирования, дает смесь тимидин-3 - и тимидин-5 -фосфатов [166]. [c.179]

Как и можно было предположить на основании приведенного выше. материала, эта реакция катализируется основаниями. Очевидно, что переэтерификация энолфосфатов, как и некоторые уже упомянутые синтезы, относится к реакции фосфорилирования. Сюда же можно отнести и превращения средних фосфатов с галоидангидридами кислот, которые в конечном счете приводят к хлор-фосфатам, например [c.157]

Благодаря своим свойствам, позволяющим применять их в качестве полурастворяющей среды для красителей пли лаков, дизтил-фосфат и бутилдифенилфосфат являются эффективными компонентами некоторых составов, предназначенных для удаления или ослабления окраски, а продукты переэтерификации днэтплэтилфосфоната неполными глицеридами рекомендуются для использования в полиграфической промышленности. Некоторые свойства, присущие определенным соединениям фосфора, например трибутилфосфату [c.25]

Обширный перечень катализаторов переэтерификации приводится в монографии [76]. Помимо перечисленных там катализаторов следует назвать и ряд других соединений, например ацетилацетонаты Мп, Си [77], карбонаты и бикарбонаты щелочных и щелочноземельных металлов [78-79], гексафтортитанаты Са, аммония, хлориды Мп, 8Ь, [80, 81], фосфат Мп [82], оксалат 8п [83], сульфид 8Ь [84], борат Zn [85], тетраэтилат Ое [48], сернистую кислоту, -толуол-сульфокислоту [86], катиониты [87], титанорганические соединения типа М Н[Т1(ОК)б], М 2[Т1(ОК)б], М"[НТ1(ОК) 2, М"[Т1(ОК)й], где М -щелочные металлы, М"—Mg, Са, 5г, К-алкил —Сб, алкилолиготитанаты КО—[Т1(ОК)2— —О—] К [88], 7п- и Мп-соли гентизиновой кислоты, Со-, Мп-, гп-соли коричной кислоты, хелатные соединения Zn, Мп, А1, Со, и др. [c.28]

Существуют две точки зрения на механизм действия фосфорсодержащих соединений при термической деструкции ПЭТФ в процессе поликонденсации. Так, Циммерман [14] объясняет ингибирующее действие триарилфосфитов или фосфатов блокированием катализаторов путем образования нерастворимых солей фосфорсодержащих кислот. Применяя в качестве катализаторов переэтерификации ацетаты цинка, марганца или кобальта и блокируя их действие введением фосфорсодержащих ингибиторов перед поликонденсацией, удается избежать ускорения термической деструкции ПЭТФ в процессе синтеза. Однако при этом значительно падает также и скорость поликонденсации и не получается полимер с достаточно высокой молекулярной массой. Для устранения этого явления в качестве катализаторов поликонденсации используют соединения сурьмы, не блокирующиеся фосфорсодержащими ингибиторами и в то же время не катализирующие термический распад ПЭТФ. Применяя систему катализаторов и ингибитора, состоящую из ацетата марганца, ацетата сурьмы и трифенилфосфата (или фосфита), удается получить неокрашенный полимер с малым содержанием карбоксильных групп и достаточно высокой вязкостью [14]. [c.80]

Позднее было показано [33], что побочным продуктом этой реакции был циклический фосфат пантетеина (XX), который получался при обработке соединения (XIX) натрием в жидком аммиаке в результате внутримолекулярной переэтерификации. Для снижения скорости конкурентной реакции триэфир (XIX) сначала превращали в диэфир (XXI) обработкой 50% уксусной кислотой, а затем восстанавливали натрием в жидком аммиаке. Такая модификация позволила увеличить выход 4 -фосфата /3-( + )-пантетеина (XVIII) с 22 до 40—44%. Михельсон применил этот путь для синтеза 4 -фосфата Ь-(- -)-пантетеина. Выделение конечного продукта в дисульфидной форме также привело к значительному увеличению выхода [34]. Однако необходимо отметить, что приведенный метод имеет ряд серьезных недостатков, обусловленных применением неустойчивого [c.247]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология