Изоцианаты целлюлозой

Карбаматы целлюлозы обычно получают реакцией с изоцианатами (схема 11.1) в пиридине в качестве растворителя при повышенной температуре (80—100°С). [c.246]

Эпоксидные смолы и изоцианаты в определенных условиях также способны реагировать с целлюлозой [c.271]

Вискозный корд. Молекулы целлюлозы содерн ат большое число гидроксильных групп, обеспечивающих относительно хорошую адгезию к ним различных адгезивов. Вискозные волокна гидрофильны и хорошо смачиваются водными пропиточными составами. Содержание активных функциональных груии в адгезиве и количество резорцино-формальдегидной смолы не должны быть слишком большими, т. к. в противном случае из-за активного взаимодействия функциональных групп с целлюлозой физико-механич. свойства корда ухудшатся. Изоцианаты, смолу 89 и подобные адгезивы ие применяют для обработки вискозного корда, т. к. они разрушают целлюлозу. [c.561]

Описанные методы обработки исследованы очень подробно. После обработки вискозное волокно промывали медно-аммиачным раствором для удаления непрореагировавшей целлюлозы, причем установлено, что последний метод (обработка раствором диизоцианата) не обеспечивает достаточно глубокого проникновения диизоцианата в толщу волокна. При эмульсионном методе обработки изоцианат проникает глубоко, образуя нерастворимую сердцевину. Добавление мочевины способствует образованию более твердой сердцевины. Бисульфитные аддукты полностью равномерно проникают на всю глубину волокна, причем присутствие мочевины способствует этому процессу. Интересно отметить, что даже при обработке волокна растворами изоцианатов ткань приобретает высокую устойчивость к стирке. [c.137]

Необходимо отметить, что карбамат целлюлозы, содержащий подвижный атом водорода, может реагировать со второй молекулой изоцианата с образованием эфира целлюлозы и аллофановой кислоты (аллофаната) по схеме [c.355]

Реакция осуществляется в среде органических растворителей (пиридин, ДМФ) при полном отсутствий следов воды, так как вода, реагируя с изоцианатом, образует производные мочевины и полимочевины, трудно удаляющиеся с волокна. Необходимость при проведении этой реакции тщательного обезвоживания как целлюлозы, так и применяемых растворителей, затрудняет возможность ее практического использования. [c.355]

В качестве примера можно указать на многочисленные реакции поливинилового спирта с дикарбоновыми кислотами, альдегидами, изоцианатами и т. п. Аналогичные реакции возможны для целлюлозы, крахмала, белков. К этому же типу реакций относится вулканизация каучука [c.114]

В последнее время были получены смешанные эфиры целлюлозы с метиловым спиртом и изоцианатами, в частности — хлор-фенилкарбаматы метилцеллюлозы . [c.489]

Присоединение изоцианата или диизоцианата к целлюлозе [c.127]

Лаб. способы получения сложных эфиров действие,на целлюлозу изоцианатов (Ц. э. карбаминовой к-ты - замещ -ные уретаны, карбанилаты целлюлозы) переэтерификация (бораты, фосфаты, стеарат целлюлозы). При синтезе Ц. э. в кислой среде побочные продукты почти не образуются. [c.338]

Имеются четыре основные группы производных целлюлозы, которые легко можно получить путем модификации ее свободных гидроксильных групп, а именно органические сложные эфиры, нитраты, карбаматы (получаемые реакцией с изоцианатами) и простые эфиры. Наиболее полезными оказались карбаматы и простые эфиры. В табл. 7.4 показаны изученные производные вместе с величинами а для некоторых разделенных соединений. Отметим, что порядок элюирования энантиомеров на ТАЦ является обратным в сравнении с порядком их элюирования на трибензоате целлюлозы (ТБЦ). [c.117]

Такая распространенность алкидов объясняется возможностью широко варьировать пленкообразуюш,ие свойства этих материалов при использовании различных исходных компонентов или путем модифицирования алкидов. Модификаторами служат вещества, вступающие в реакцию с алкидами, например стирол, фенолы, формальдегид, изоцианаты, силиконовые и эпоксидные смолы, а также нереакционноспособные вещества, например нитрат целлюлозы, аминные смолы, хлорпарафины и хлор-каучуки . Не менее важными обстоятельствами, обусловившими широкое применение алкидов, являются сравнительная дешевизна сырья для их синтеза, а также простота их получения и применения, [c.10]

Во время смешения каждая частица наполнителя покрывается пленкой полимера, в которой макромолекулы ориентированы таким образом, что их полярные группы о0ращены к полярным группам наполнителя. Картина во многом напоминает ориентацию молекул эмульгатора в мицеллах при эмульсионной полимеризации. Большое значение имеет предварительная обработка поверхности наполнителя, усиливающая его связь с полимером и снижающая свободную энергию поверхности на границе полимер — наполнитель, что приводит к увеличению работы адгезионного отрыва — прививка полимера к волокнистым наполнителям, гидро-фобизация стеклянного волокна за счет взаимодействия его гидро ксильпых групп с кремнийорганическими соединениями или изоцианатами и т. д. Аналогичный эффект достигается введением карбоксильных групп в макромолекулу каучука, если наполнителем служит вискозный корд (взаимодействие групп СООН с группами ОН целлюлозы), предварительным поверхностным окислением неполярных полимеров — обра.зование активных групп, способных реагировать с функциональными группами наполнителя или адгезива. [c.471]

Это либо белки (глютиновые, казеиновые клеи), либо углеводы (крахмальные, декстриновые клеи), либо синтетические полимеры (карбамидо- и фенолоформальде-гидные смолы, поливинилбутираль, поливинилацетат, сополимеры винилхлорида с винилиден-хлоридом, полиамиды, латексы различных каучуков) [76, 107— 113]. Покрытия, наносимые на бумагу, также должны иметь высокую адгезию к субстрату. Поэтому в качестве покрытий применяют производные целлюлозы, феноло-, карбамидо- и меламиноформальдегидные смолы, полиэфиры, изоцианаты, поливинилхлорид, эпоксидные смолы, латексы карбоксилатных и бута-диен-нитрильных каучуков и др. [114, 116—121]. В некоторых случаях для повышения адгезионной прочности применяют модифицированные полимеры или комбинации полимеров. Например, в нитроцеллюлозные лаки вводят поливинилацетаты, поливинил-бутирали, полиакрилаты [116]. Полиэтиленовые покрытия имеют низкую адгезию к бумаге [122]. Модификация полиэтилена винилацетатом, этилакрилатом 1123] и применение хлорированного полиэтилена [124] способствуют увеличению адгезии покрытия к бумаге. Повышение температуры полиэтилена и бумаги в момент нанесения покрытия также увеличивает прочность связи [122,125], очевидно, за счет появления новых функциональных групп на окисленной поверхности полимера. [c.260]

Существуют также методы получения различных Ц. о., имеющие пока только препаративное значение. Так, действием на целлюлозу изоцианатов получены Ц. э. згарбаминовой к-ты (но существующей в свободном виде) — замещенные уретаны, карбанилаты целлюлозы [c.431]

При действии на целлюлозу изоцианатов в среде сухого пиридина образуются карбаматы, а кислотнокаталитическое при- [c.306]

Интересны также реакции целлюлозы с изоцианатами. Так, при взаимодействии с изоцианатами могут возникать уретановые, а при взаимодействии с изотиоцианатами — тиоуретановые структуры. [c.66]

Уже в 1920 г. были предприняты попытки модифицировать целлюлозные материалы изоцианатами для улучшения их свойств. Запатентован фенилкарбаминовый эфир целлюлозы как возможный заменитель эфиров целлюлозы. Для этой цели сухую хлопковую целлюлозу обрабатывали фенилизоцианатом в растворе пиридина. Несколько позднее был выдан ряд патентов на получение и применение азотзамещенных тиоуретанов целлюлозы в качестве волокон, пленок и т. д. Эти патенты предусматривают обработку щелочного раствора вискозы хлор-уксусной кислотой. Образующаяся натриевая соль ксан-тогената ацетилцеллюлозы при смешении с анилином и другими аминами (первичными и вторичными) переходит в соответствующий целлюлозотиоуретан и отщепляет тиогликолят натрия. Тиоуретан осаждают в растворе и выделяют обычным путем. Для получения волокон тиоуретаны обычно растворяют в разбавленной щелочи, и следовательно формование волокна из щелочного раствора можно проводить обычным способом, осаждая кислотами. Таким образом можно получать глянцевые, прозрачные и эластичные пленки, стойкие к действию воды. В качестве растворителя применяются 70—80%-ные водные растворы пиридина. [c.134]

Поливинилформали и поливинилбутирали совместимы в любых соотношениях с эпоксидами, изоцианатами, немодифициро-ванними фенолоальдегидными олигомерами, а-пиненом и некоторыми производными канифоли, кумароноинденовыми смолами частично совместимы с алкидными, карбамидными и мела-миновыми смолами, некоторыми кремнийорганическими соединениями (в особенности поливинилбутираль с небольшим содержанием гидроксильных групп). Полимеры несовместимы с акрилатами, сополимерами винилхлорида, хлоркаучуком, ацетатом целлюлозы. [c.77]

Синтез эфиров целлюлозы этого класса может быть осуществлен действием хлорангидрида карбаминовой кислоты H2N 0 1 на целлюлозу. Однако этот метод не получил применения, и для синтеза карбаматов целлюлозы используется реакция целлюлозы с изоцианатами [c.355]

Скорость взаимодействия целлюлозы с изоцианатами зависит от характера радикала и применяемого катализатора. Как правило, ароматические изоцианаты реагируют с целлюлозой быстрее, чем алифатические Так, при действии на целлюлозу фенилизог цианата при 120 °С в присутствии безводного пиридина в качестве катализатора был получен трифенилкарбамат целлюлозы Три-фенилкарбамат целлюлозы растворим в органических растворителях, продукты более низкой степени замещения — нерастворимы. [c.355]

Активными катализаторами этой реакции являются дибутил-оловодилаурат или дибутилоловодиацетат. В качестве катализаторов могут быть использованы также ацетилацетонаты металлов (А1, Ве, С(1, Сг, Си, Ре), которые добавляются в очень незначительных количествах (0,0001—0,01%) В присутствии этих катализаторов реакция взаимодействия целлюлозы с изоцианатами происходит сравнительно быстро. Каталитическим действием обладают также и третичные амины, причем, чем выще основность, тем больше их каталитическая активность Интересно отметить, что диэтиланилин, обладающий большей основностью, чем пиридин, не является катализатором этой реакции, так как он не образует комплекса с изоцианатом. [c.355]

Карбаматы целлюлозы получаются не только при действии монофункциональных изоцианатов, но и диизоцианатов. Как правило, диизоцианаты реагируют медленнее, чем моноизоцианаты. [c.356]

Высокопрочные соединения полиэтилентерефталата друг с другом, с производными целлюлозы, а после соответствующей подготовки и с другими материалами можно получить, применяя клей на основе модифицированного изоцианатом полиэфира и смеси его с полиизоцианатом [330]. Специальные полиуретановые клеи используют для создания многослойных пленок — полиэтилентерефталат- -полиолефин, полиэтилентерефталат -)- алюминий -Ь полиолефин. [c.229]

Конденсация красителей, содержащих аминогруппы, с изоцианатами, например с ОСЫСНгС ССНгС [251], в результате которой образуются ценные антрахиноновые красители для целлюлозы [252], а также для полиамидных материалов [252]. [c.65]

Ангидриды. В качестве активных группировок были предложены изоцианаты изатового ангидрида, которые конденсируются с аминоазокрасителями с образованием мостика из остатка мочевины. Краше1 е целлюлозы происходит при низкой температуре в присутствии кальцинированной соды [549] [c.123]

Новейшее использование различных ароматических аминов (4-хлор-ж-фе-нилендиамина, бензидина, 1,5-диаминонафталина, триаминотрифенилметана) заключается в превращении их в изоцианаты (Десмодуры) путем реакции с фосгеном. Эти изоцианаты находят применение для дубления кожи, окончательной отделки целлюлозы и полимеризации клеев и пластмасс. [c.94]

Реактопласты фенольные, резорциновые, карбамидные, меламиновые, эпоксидные смолы, изоцианаты, полиэфиры Термопласты ПВА дисперсии, ПВХ, полиметакрилаты, полистирол, производные целлюлозы, полиамиды, цианакрилаты, полисульфоны Эластомеры хлоркаучук, полнхлоропрен, полибутадиен, нолиакрилонитрил, тиокол, силиконы [c.105]

Видно, что увели ление содержания блокированного изоцианата смещает температуру размягчения (Тр) в область боле низках температур. Очевидно, Еизкомолекуляряая добавка "окрытого" изоцианата оказывав пластифицирующее действие яа ацетат целлюлозы. При температурах, близких к 200°С, на ТМК образцов, содерзацах блокированный изоцианат, появляется [c.96]

Рис.2. ТМК ацетата целлюлозы с блокированным изоцианатом. Блокирующие агенты фенол (I), П-хлорфен 1), п - нитрофенол (3) Содержание блокированного цианата 20 .

Известный интерес представляют также смешанные эфиры целлюлозы с уксусной и карбаминовой кислотами, образующиеся при действии изоцианатов (в частности — фенилизоцианата) на вторичные ацетаты. Образование смешанного эфира целлюлозы происходит по схеме [c.453]

При действии изоцианатов на целлюлозу могут быть получены не только смешанные эфиры целлюлозы, но и высокоэтерифицированные арилкарбаматы (уретаны) целлюлозы. Эти эфиры были получены при действии на целлюлозу фенилизоцианата при 120° в присутствии безводного пиридина по схеме [c.453]

Изоцианаты применяются не только для получения полиуретанов, но и в качестве добавок к различным пленкообразующим материалам для улучшения их свойств. Полиуретаны при добавлении к алкидным смолам ускоряют высыхание и повышают твердость покрытий при взаимодействии моноарилизоцианатов с частично гидролизованным ацетатом целлюлозы образуются хорошо растворимые в органических растворителях эфиры, пленки которых обладают щелочестойкостью. [c.385]

Полиизоцианаты благодаря высокой реакционной способности изоцианатных групп нашли разностороннее применение в области клеящих материалов. Хорошее прилипание вызывается сильнополярными уретановыми группами, которые образуются при введении изоцианата на поверхность, содержащую активные водородные атомы, например каучук, целлюлозу и кожу. Кроме того, большинство материалов, подлежащих склеиванию, содержат некоторое количество влаги. Металлические поверхности образуют, например, оксигидратные пленки, с которыми могут реагировать изоцианатные группы. Эти превращения протекают со значительным увеличением молекул и таким образом вызывают склеивание однородных или разнородных материалов. Кроме [c.606]

Аналогично реакции с кетеном протекает реакция получения уре-танов, являющихся эфирами карбаминовой кислоты. Различные замещенные уретаны образуются при действии на целлюлозу соответствующих изоцианатов в присутствии пиридина [100, 162]. Тиоуретаны могут быть получены также обработкой аминами водных суспензий Zn-ксантогената целлюлозы [4, 5]. [c.302]

Перечисленные производные дициклопентадиена находят широкое промышленное применение. Ацетали циклических гидрокси-альдегидов (XL), а также эфиры диодов (XLII) и акриловой кислоты используют в производстве клеящих материалов. Сложные эфиры спиртов (XXXVIII) находят применение как пластификаторы поливинилхлорида и целлюлозы. На основе сложных эфиров предварительно гидрированных спиртов (XXXVIII) производят гидравлические жидкости я конденсаторные масла. Карбаматы (получаемые. взаимодействием тех же спиртов с изоцианатами) используют в синтезе пестицидов. [c.147]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология