Фосфорсодержащие ингибиторы

Таблица 5.8. Кинетические параметры фосфорсодержащих ингибиторов

Фосфор и серосодержащие ингибиторы. В реактивных топливах такие ингибиторы малоактивны. Для них чаще всего характерен I тип кинетики инициированного окисления. Данные исследований фосфорсодержащих ингибиторов приведены в табл. 5.8. Ингибиторы 1—3 обладают очень слабым тормозящим действием, они имеют малые значения f я а. Ингибитор 5 имеет высокие значения но низкую величину а поэтому он так же малоактивен. Ингибитор 4 обладает более сильным тормозящим действием. Величина V для него равна 0,65, а /=3,8, [c.161]

Малопригодны для стабилизации реактивных топлив также серо- и фосфорсодержащие ингибиторы окисления, применяемые для стабилизации резин, масел, пластмасс. Прежде всего,, они имеют сравнительно низкую эффективность в реактивных топливах при повышенных температурах, кроме того — большая их часть при окислении в топливе образует нерастворимые продукты (см. табл. 5.12, графу 6). Все исследованные в топливах серо- и фосфорсодержащие ингибиторы растворимы в них только при нагревании. Как показано выше, наиболее эффективны в реактивных топливах при повышенных температурах двухатомные ароматические амины и некоторые аминофенолы. Однако и они не лишены недостатков. [c.181]

На рпс. 43 показано влияние типичных ингибирующих и детергентных присадок на поглощение кислорода маслом марки SAE 10 с высоким индексом вязкости. Добавка кальциевого детергента к маслу заметно увеличивает поглощение кислорода. Серу-и фосфорсодержащий ингибитор более эффективно понижает поглощение кислорода, если применяется в сочетании с кальциевым детергентом. Многие детергентные присадки действуют как [c.190]

На рис. 44 показано влияние приемистости масел к ингибитору на поглощение кислорода для двух различных видов масла. Хорошо очищенное масло марки SAE 10 с индексом вязкости 112 и масло асфальтового основания обычной очистки марки SAE 10 с индексом вязкости 20 имеют практически равную склонность к поглощению кислорода. Введение серу- и фосфорсодержащего ингибитора в масло с низким индексом вязкости лишь [c.190]

В качестве фосфорсодержащих ингибиторов предлагаются, например, соли фосфорной кислоты и двухзамещенного бензи— мидазола, получаемые по реакции [c.36]

МЕХАНИЗМ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ ФОСФОРСОДЕРЖАЩИХ ИНГИБИТОРОВ [c.333]

Учитывая сложность природы процессов окисления и их изменения с изменением температуры, часто применяют комбинации нескольких антиоксидантов (обрывающих цепную реакцию и разрушающих пероксиды, комбинации с деактиваторами металлов), что обеспечивает уменьшение окисляемости масел. Концентрация ингибитора в масле уменьшается вследствие реакции с пероксидами, образовавшимися в процессе окисления, и по мере срабатывания ингибитора окисление масла усиливается. Кроме того, каталитический эффект железа и меди (см. рис. 94) также свидетельствует, что масла парафинового основания глубокой очистки имеют большую приемистость и комбинированным серо- и фосфорсодержащим ингибиторам, чем масла ароматичного основания. Это означает, что эффективность ингибиторов окисления увеличивается с понижением содержания ароматических углеводородов. Эффективность ингибиторов окисления в моторных маслах описана ниже (см. раздел 11.5). [c.189]

В этих работах фосфорсодержащие ингибиторы условно разделены на шесть групп 1 —фосфин и его производные 2 — эфиры фосфорной кислоты 3 — эфиры фосфористой кислоты 4 — эфиры тиофосфорной кислоты 5 — соединения с кратной связью между азотом и фосфором [c.109]

Таким образом, можно сделать вывод, что инактивация протеолитических ферментов (а-химотрипсина, трипсина и других) под действием фосфорсодержащих ингибиторов сводится к блокированию гидроксильной группы серина, входящего в одинаковую для этих ферментов аминокислотную последовательность [c.211]

На рис. 41 показаны типичные кривые поглощения кислорода парафиновым маслолг высокой степени очистки в стеклянном сосуде без металлических катализаторов, иллюстрирующие влияние температуры. Известно, что степень поглощения кислорода примерно удваивается при каждом повышении температуры на 10°, т. е. окисление масла сходно со многими другими химическими реакциями, чувствительными к температуре. На рис. 42 показаны абсорбционные кривые того же масла в присутствии железа и меди как катализаторов окисления. Практически все металлы являются активными катализаторами, причем железо, медь и свинец наиболее активны, алюминий занимает среднее место, а олово и цинк последнее. Так как металлы, которые чаше всего применяются при изготовлении деталей двигателя, являются наиболее сильными катализаторами, это обстоятельство крайне важно в практике применения масел в двигателях. Присадка эффективного серу- и фосфорсодержащего ингибитора за- [c.189]

Отличие механизма действия диметилкарбамилфторида от действия фосфорсодержащих ингибиторов состоит в том, что образующееся диметилкарбамильное производное фермента с измеримой скоростью гидролизуется, в то время как фосфорильные производные в водной среде практически не гидролизуются. Вследствие этого активность ацетилхолинэстеразы, ингибированной диметилкарбамилфторидом, постепенно восстанавливается, и, следовательно, такой ингибитор может рассматриваться как своеобразный субстрат. [c.172]

Фосфорсодержащие ингибиторы горения вводят в полиэфиры, полиамиды, эпоксидные смолы, полиуретаны при взаимодействии кислот и оснований, в котором принимают участие производные кислот фосфора и фосфорсодержащие диолы и полиолы. Значительный интерес исследователей вызывает введение фосфора в алифатические полиэфиры в результате взаимодействия эфиров или галогенангидридов с диолами или полиэфирами, содержащими гидроксильные группы. Такой способ представляется наиболее выгодным, но протекающие процессы затруднены конкурентными процессами алкилирования, перегруппировок, циклизации [98, с. 211 135, 136]. В этом случае фосфорилирование проводят или в присутствии катализаторов, ускоряющих основной процесс и снижающих долю побочных реакций [137, 138], или в две ступени на первой в цепь вводят фрагмент с трехвалентным фосфором, а на второй в ходе процесса фосфор переходит в устойчивое четырехкоординационное состояние [139, 140]. Несмотря на трудности получения, некоторые из полиэфирфосфонатов используют в качестве антипиренов или модифицирующих агентов. Для этой же цели применяют аналогичные фосфорсодержащие ароматические соединения, а также фосфорсодержащие полиолы со связями Р—С, хотя последние при повышении температуры в присутствии кислотных и щелочных групп разрушаются с образованием фосфиновых кислот [141, [c.114]

Моунтера [445, 450, 451 ] указывается, что при гидролизе ДФФ кофактором фермента, гидролизующим это вещество, являются ионы Мп. Показано также, что скорость образования комплекса протекает во времени и является, по-существу, стадией, определяющей скорость реакции. Аналогичные результаты были получены в работах Аугустинсона [4491. Несмотря на то что строение активных центров ферментов, гидролизующих фосфорсодержащие ингибиторы холинэстераз пока еще окончательно н изучено, тем не менее можно полагать, что механизм действия этих ферментов во многом подобен металл-хелатному катализу, который уже рассматривался ранее (см. стр. 568). [c.592]

Подобный ферментативный гидролиз фосфорсодержащих ингибиторов холинэстераз представляет не только теоретический, но и большой практический интерес. Существуют представления, что эти ферментативные системы защищают организм от воздействия фосфорсодержащих физиологически активных веществ [460, 461]. Показано, что в присутствии фосфорилфосфатаз для ингибирования холинэстераз требуются более высокие концентрации табуна [4591, ДФФ и зарина [453]. Фосфорилфосфатазы приостанавливают реакцию ингибирования холинэстераз ДФФ, табуном и ТЭПФ [4541. [c.592]

Фосфорсодержащие комплексоны при взаимодействии с катионами различных групп металлов проявляют специфичность. С щелочноземельными металлами они образуют прочные комплексы, что связано с участием кислорода гидроксилов фосфоновой группы в процессе комплексообразования. В этом случае необходимо поддерживать высокое значение pH. Основное звено фосфорсодержащих ингибиторов [c.308]

Эффективность защитного действия тиобисфенольных и фосфорсодержащих ингибиторов на волокнообразующем полипропилене [c.168]

И в этом случае торможение является необратимым. Однако при действии некоторых соединени на комплекс ингибитор — фермент возможна их реакция с ингибитором и освобождение в результате этого активного центра ферментов. Было обнаружено, что N-мeтилпиpидин-2-aльдoк им при введении совместно с атропином вызывает удаление фосфорсодержащих ингибиторов из фермента [c.235]

Существуют две точки зрения на механизм действия фосфорсодержащих соединений при термической деструкции ПЭТФ в процессе поликонденсации. Так, Циммерман [14] объясняет ингибирующее действие триарилфосфитов или фосфатов блокированием катализаторов путем образования нерастворимых солей фосфорсодержащих кислот. Применяя в качестве катализаторов переэтерификации ацетаты цинка, марганца или кобальта и блокируя их действие введением фосфорсодержащих ингибиторов перед поликонденсацией, удается избежать ускорения термической деструкции ПЭТФ в процессе синтеза. Однако при этом значительно падает также и скорость поликонденсации и не получается полимер с достаточно высокой молекулярной массой. Для устранения этого явления в качестве катализаторов поликонденсации используют соединения сурьмы, не блокирующиеся фосфорсодержащими ингибиторами и в то же время не катализирующие термический распад ПЭТФ. Применяя систему катализаторов и ингибитора, состоящую из ацетата марганца, ацетата сурьмы и трифенилфосфата (или фосфита), удается получить неокрашенный полимер с малым содержанием карбоксильных групп и достаточно высокой вязкостью [14]. [c.80]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология