Термически катализируемые реакци

Известно, что нагретые проволочки некоторых металлов (платина, золото и др.) катализируют термическое разложение органических соединений (ацетальдегид, ацетон, диэтиловый эфир). Оказалось, что энергия активации такого разложения та же, что и для реакции в газовой фазе. Результат удивительный, так как при катализе обычно значительно снижается энергия активации. [c.269]

В процессе изучения влияния условий старения на активность катализатора было установлено, что при этом изменяется и его селективность — на образцах катализаторов, после их термической и термопаровой обработки, при крекинге образуются более непредельные продукты, выход кокса и газа уменьшается в большей степени, чем выход бензина. В работе [62] такое изменение селективности объясняется наличием на поверхности катализатора по крайней мере двух видов активных центров. Одни из них ответственны за реакции крекинга, и в процессе термической или термопаровой обработки их число на единицу поверхности катализатора не меняется. Другие катализируют реакцию перераспределения водорода, и при спекании катализатора их свойства и число активных центров на единицу поверхности существенно изменяются. [c.42]

Химическая стабильность, т. е. устойчивость к окислению кислородом воздуха и при хранении, и в тонком слое в рабочих условиях, является весьма существенным свойством смазок. Углеводородные смазки обладают лучшей химической стабильностью, чем мыльные, так как многие мыла способны катализировать реакции окисления. Наибольшее значение стойкость против окисления имеет для тугоплавких антифрикционных смазок, предназначенных для работы при повышенных температурах. Для этих смазок установлены два способа оценки химической стабильности. Один из них по методике не отличается от определения термической стабильности, только в конце испытания наблюдают за состоянием поверхности смазки. Если на поверхности смазки не образовалось видимых корок и пленок, то смазка считается выдержавшей испытание на химическую стабильность. [c.253]

Исследованиями каталитической активности гидрида бария было установлено, что без предварительной термической активации гидрид, бария катализирует реакцию изомеризации гексена-1, начиная с температуры 80° С, т. е. при более низкой температуре, чем гидрид кальция. После предварительной активации каталитические превращения гексена-1 наблюдаются и при более низких температурах. При проведении опытов как в токе водорода, так и в токе гелия, при температурах ниже температуры кипения исходного вещества в катализате начинает преобладать (как и в случае гидрида кальция) г ис-гексен-2, а при 60° С наблюдается минимум активности. [c.162]

Реакции, катализируемые радикалами. Некоторые свободные атомы, например атомарный хлор, а также многие термически нестойкие вещества типа перекиси бензоила оказались способными катализировать реакции, которые на основании кинетических данных (стр. 200-219), несомненно, идут с участием свободных нейтральных радикалов с малой продолжительностью жизни. Кроме того, ряд простых неорганических реакций, включающих передачу электрона от одного вещества к другому, например [c.22]

Выделяющаяся при этом серная кислота катализирует реакции гидролитической деструкции основной цепи и ацетолиза, сопровождающиеся понижением прочности волокна, и вызывает обесцвечивание ткани при ее термической обработке. При использовании хлорной кислоты как катализатора перечисленные явления не имеют места. [c.316]

При этом не надо прибавлять основание, поскольку термическое разложение основания Манниха приводит к образованию вторичного амина, который может катализировать реакцию Михаэля [c.122]

В присутствии силикагеля скорость разложения парафинов возрастает примерно в 6 раз. Однако его действие совершенно отлично от действия активированного угля. Силикагель в данном случае катализирует реакции инициирования (образование устойчивых радикалов) и состав полученного продукта близок к таковому чисто термического процесса. [c.19]

Для термической полимеризации требуются довольно высокие температура и давление. Если вести процесс в присутствии катализаторов, то полимеризацию олефинов в смеси углеводородов, кипящих в температурном интервале бензиновой фракции, можно проводить в более мягких условиях. Существует большое количество веществ, катализирующих реакцию полимеризации их перечисление завело бы нас слишком далеко. Из них наиболее важными в промышленном отношении являются серная и фосфорная кислоты фосфаты, плавиковая кислота, алкилсульфоновые кислоты и активированные [c.290]

Кроме термических превращений, протекающих при высокой температуре и сопровождающихся глубоким расщеплением и конденсацией, все реакции гидрирования и дегидрирования являются каталитическими. Применение катализаторов позволяет достигнуть высокой скорости процессов при сравнительно низкой температуре, когда еще пе получают значительного развития нежелательные побочные реакции. Ввиду обратимости реакций дегидрирования-гидрирования и способности любых катализаторов одинаково ускорять как прямой, так и обратный процесс, обе эти реакции в принципе катализируются одними и теми же веществами. Их можно разделить на три главные группы [c.465]

Ввиду высокой экзотермичности реакции и необходимости точного регулирования температуры, повышение которой отрицательно сказывается как на равновесии, так и на избирательности процесса, в реакционных аппаратах обычно предусматривается ввод холодного синтез-газа в пространство между полками, на которых размещен катализатор. Для предо.хранения реакторов синтеза от водородной коррозии, а также для уменьшения образования пентакарбонила железа, который при термическом разложении выделяет мелкодисперсное железо, катализирующее побочные реакции, реакционные устройства выполняют из легированной стали. [c.250]

Конечно, необходимо предварительно убедиться, что добавка не катализирует никаких реакций полимера или продуктов деструкции и не реагирует с полимером или с этими продуктами. Эта методика применима при исследовании термической деструкции поливинилацетата, образующего [c.23]

Однако в результате проведенных автором исследований механизма реакции стало очевидно, что автокаталитический характер реакции можно объяснить протеканием также ряда других процессов, в которых не участвует хлористый водород. Так, число реакционноспособных групп, как олефиновых, так и кислородсодержащих, а следовательно, и количество поглощенного света непрерывно увеличиваются во времени. Эти результаты дают основание сомневаться в катализирующем действии хлористого водорода в процессе дегидрохлорирования кроме того, при исследовании термической реакции в отсутствие кислорода было показано, что в условиях, при которых хлористый водород не может накапливаться в системе, скорость реакции непрерывно повышается с увеличением степени превращения 691. [c.234]

Подобно металлическому цинку, кадмий катализирует некоторые процессы мягкого гидрирования. Помимо кадмия, нанесенного на различные носители, применяется его борид, обладающий большей термической устойчивостью. Наиболее характерны для кадмия и его борида реакции присоединения водорода по С= О-связи с образованием спиртов [664—670], причем в ненасыщенных карбонильных соединениях С=С-связь не гидрируется. Все эти процессы протекают в более жестких условиях, чем на скелетном цинке. Сложные медно-кадмиевые контакты применяются при селективном гидрировании С=С-связи до С=С [661—663]. [c.1346]

В 30-х годах большое внимание уделялось поискам катализаторов, позволяющих проводить ароматизацию при температурах, значительно более низких, чем необходимые для термического риформинга. Предполагали, что достаточно активными будут окисные катализаторы, например окись молибдена и окись хрома, которые, как было известно, катализируют реакции гидрирования — дегидрирования так, окись хрома на окисноалюминиевом носителе давала при превращении н-гептана в толуол под атмосфер-ньш давлением очень хорошие результаты, Akthbhoii оказалась и окись молибдена на окисноалюминиевом носителе. Однако этот катализатор быстро дезактивировался вследствие закоксовыва-ния. [c.26]

Бимолекулярная реакция (3.13) протекает в основном при термическом инидвировании реакция (3.14 и З.Г5) обычно катализируется трехвалентным 1металлом, например кобальтом. Образующийся в начале цепи бензильный радикал вступает -в реакцию с кислородом с образованием пероксидного радикала [c.121]

Интересным свойством нитроэфиров является их способность катализировать реакции полимеризации [53, 54] например, нитроглицерин инициирует полимеризацию стирола и метилметакрилата. Низкая энергия связи О—N0 в нитроэфирах (35—41 ккал/моль) по сравнению с энергиями связей С—NO2 в нитроуглеводородах (52—57 ккал/моль) и N—NO2 в нитраминах (41—47 ккал/моль) объясняет их низкую термическую стойкость. Температура вспышки нитроэфиров лежит в пределах 195—215 °С. Термический распад взрывчатых веществ этого класса характеризуется резким автока-талитическим ускорением и часто заканчивается взрывом [55]. Особенно низкой стойкостью отличаются влажные продукты, плохо отмытые от кислоты. Этерификация спирта и выделение продукта реакции являются опасными операциями из-за нестойкости кислых нитроэфиров. В этих условиях начавшееся по тем или иным причинам разложение реакционной смеси быстро ускоряется и заканчивается вспышкой или взрывом. Нитроэфиры являются более мощными взрывчатыми веществами, чем соответствующие нитросоединения, благодаря лучшему кислородному балансу. [c.586]

Некоторые растворители способны катализировать реакции полисилоксанов с нуклеофильными веществами, образуя ассоциаты, являющиеся более реакционноспособными, чем свободные молекулы полисилоксанов [58]. До настоящего времени мало изучены реакции с участием высокомолекулярных гидрополисилоксанов, представляющие большой практический и теоретический интерес. Способность гидросилоксанов придавать различным материалам гидрофобные свойства основана на образовании на поверхности материалов пространственно ориентированного полимера, обладающего хорошей адгезией к материалу, и процессы обусловлены конденсацией гидросилоксанов с образованием силоксанной связи под действием окислителей, катализаторов и при термическом воздействии [24]. [c.66]

При термической деструкции поливинилхлорида (ПВХ) образуется хлористый водород, который сильно катализирует реакцию дегидрохлорирования. Дегидрохлорирование является основной реакцией при температурах ниже 200 °С в процессе термодеструкции ПВХ. Оно может протекать как некаталитически, так и катализироваться рядом соединений, из которых самым активным катализатором является упомянутый хлористый водород. [c.204]

Термическое разложение ацетальдегида СН3СНО СН4 + СО катализируется парами иода. При 518° С энергия активации Е этой реакции в отсутствие катализатора равна 191,1 кДж/моль в присутствии же паров иода Е снижается до 136,5 кДж/моль, а константа скорости возрастает примерно в 10 ООО раз. Это происходит потому, что в присутствии паров иода реакция протекает в две стадии [c.267]

Образующийся по реакции (2.1) озон — термически нестабильное соединение, которое разлагается с высокой скоростью даже при комнатной температуре. Кинетика этого процесса в газовой фазе изучалась авторами работ [181 —198]. Установлено, что распад Оз катализируется металлами, окислами, галогенами, примесями органических и некоторых других веществ [198—201]. Согласно Бенсону и Аксворси [189], гомогенная реакция имеет следующий механизм [c.78]

Всестороннее изучение термического разложения гидроперекиси кумола в ряде растворителей выполнено Карашем, Фоно и Нуденбергом 1=. Ими установлено, что в предельных углеводородах гидроперекись устойчива до 130—140° С, тогда как 48-часовое нагревание в кумоле при 128°С вызывает полное ее разложение. Такая стабильность согласуется с результатами упоминавшихся ранее исследований чистых гидроперекисей, но противоречит данным Фордама и Вильямса которые сообщили о полном разложении гидроперекиси в кумоле за 2 ч при 100° С. Караш с сотрудниками указывали, что такое быстрое разложение произошло в результате присутствия в гидроперекиси примесей, катализирующих цепную реакцию. [c.122]

Ионообменный катализ представляет собой частный случай гетерогенного катализа, в котором реакция ускоряется противоионами активных групп ионообменивающих смол. Принципиально с помощью ионообменивающих смол в соответствующих ионных формах можно ускорить любые реакции, в гомогенных средах катализируемые тем или другим ионом. Однако наиболее широкое применение получил ионообменный катализ сильнокислыми сульфокатионитами или сильноосновными анионитами, который по природе катализирующих ионов можно считать разновидностью кислотно-основного катализа. Иоиообменивающие смолы широко применяются в качестве катализаторов реакций этерификации, пидролиза, омыления, конденсации, алкоголиза, присоединения и отщепления воды, перевода амидов в амины. Поскольку многие из этих реакций выполняются при повышенной температуре [4, 5], важно углубить Наши, пока еще весьма ограниченные познания о термической устойчивости ионитов, используемых в качестве катализаторов. [c.242]

Поэтому можно заключить, что гетерогенный синтез под действием радиации протекает через стадии, которые совершенно отличны от стадий, обычно включае.мых в схему гомогенного радиохимического синтеза. Кроме того, окись алюминия не катализирует термический синтез аммиака. На основании изложенного можно считать, что вследствие облучения твердое тело приобретает новые свойства и, таким образом, становится катализатором. Поэтому данный пример иллюстрирует активацию катализатора путем облучения. Полагают, что радиолиз углеводородов, а также полимеризация этилена, индуцированная радиацией, протекают по радикальному механизму [87, 88, 39]. Это подтверждается наблюдаемым фактом ингибирования этих реакций активированным углем. Как установили Мечелинк-Дэвид [11, 12] и другие авторы [89], активированный уголь обладает группами с хиноидной структурой, которые являротся типичными ингибиторами для радикальных реакций. Различные [c.242]

Параллель между магнитной чувствительностью и каталитической активностью элементов, служащих катализаторами, была доказана экспериментально в нескольких примерах. Фаркаш и Захссе [97] показали, что парамагнитные газы (кислород, двуокись азота и окись азота) индуцируют каталитическую конверсию pH2->i H2 таким же образом, как и ионы группы железа или ионы редких земель. Однако нельзя провести параллели между ролью парамагнитных катализаторов в этой реакции и ролью, которую они играют в любой другой известной реакции, так как пара- орто- превращение происходит без разрушения или образования химических связей, скорее оно заключается в изменении магнитных свойств существующей связи, поскольку магниты, как и следует ожидать, являются хорошими катализаторами для осуществления магнитных возмущений (Кассель). Розенбаум и Хогнесс [2П] нашли, что атомы иода катализируют пара-орто-превращение водорода вследствие своего парамагнетизма. Была сделана попытка сравнить изменения магнитных свойств определенных каталитических смесей при термической обработке, и их поведение при каталитическом разложении окиси азота или окислении окиси углерода [146]. Увеличение активности катализатора совпадало с образованием на поверхности парамагнитной аморфной пленки, специфичной для природы смешанных катализаторов в определенных интервалах температуры. [c.82]

В ряде случаев твердофазные реакции катализируются продуктами реакции. Автокаталитически протекает термический [c.120]

Смотреть страницы где упоминается термин Термически катализируемые реакци: [c.60] [c.315] [c.150] [c.37] [c.93] [c.132] [c.132] [c.178] [c.117] [c.151] [c.83] [c.83] [c.83] [c.353] [c.116] [c.694] [c.676] [c.240] [c.360] [c.366]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология