Теории механизма катализа

Электронная теория катализа. Электронная теория механизма катализа является наиболее современной, но еще не достаточно разработанной. Л. В. Писаржевский с сотрудниками впервые высказали мысль о том, что свободные электроны металла определяют каталитическую активность катализатора. [c.106]

Хотя нет единой теории механизма катализа, охватывающей всю область явления, однако катализ, вероятно, всегда включает стадию образования промежуточных соединений (переходных комплексов). Следовательно, влияние катализаторов на реакцию состоит в изменении пути ее протекания. Более формальная трактовка состоит в том, что катализаторы изменяют скорость реакции, снижая энергию активации, необходимую веществам для взаимодействия (т. е. снижая энергетический барьер между исходными веществами и продуктами реакции). Образование промежуточных соединений катализатора с исходными и конечными продуктами и представляет путь, отвечающий более низким энергетическим уровням сама скорость реакции в присутствии катализатора отличается от скорости некатализируемой реакции. [c.7]

ТЕОРИИ МЕХАНИЗМА КАТАЛИЗА [c.133]

Основные свойства катализаторов Факторы, влияющие на катализ. Теории механизма катализа. .. [c.297]

Фундаментом прогнозирования активности, селективности и других специфических свойств катализатора должна стать детальная микроскопическая теория гетерогенного катализа, опирающаяся на современные представления квантовой химии и теории твердого тела. Описывая элементарные акты реакций и превращений вещества на поверхности реального катализатора, такая теория в принципе дает возможность не только в полной мере понять механизм, кинетику и термодинамику катализа, но и предсказать каталитическую способность того или иного металла, полупроводника, диэлектрика в конкретной химической реакции. Однако незавершенность теорий катализа не позволяет однозначно предсказывать оптимальный состав промышленных катализаторов и другие их характеристики для действующих и проектируемых производств. До сих пор решение проблемы подбора катализаторов опирается в значительной мере на эмпирические подходы, сопряженные с большими затратами рутинных форм труда. Так, в поисках первого катализатора для синтеза аммиака было исследовано около 20 тыс. различных веществ [1, 2]. В 1973 г. число известных органических соединений оценивалось в 6 млн. Ежегодно только в нашей стране синтезируется более 40 тыс. новых химических соединений. Таким образом, разработка научно обоснованных целенаправленных стратегий поиска катализаторов представляет актуальную проблему современного катализа. Актуальность проблемы подтверждается еще и тем, что коло 90% промышленных химических и нефтехимических производств ведется с применением катализаторов. [c.56]

Механизм окислительно-восстановительных реакций. В настоящее время многие исследователи весьма скептически относятся к идеям о связи каталитической активности с коллективными свойствами электронов твердого тела (см., например, [23]) и вновь склоняются к чисто химическим концепциям, близким к теории промежуточных соединений. Однако в рамках этих концепций, как ука- швалось в самом начале этой книги, нельзя объяснить многие факты и наиболее фундаментальный из них — явление промотирования и модифицирования без образования новой фазы. Поэтому более вероятным является широкая вариация механизмов катализа от реакций, связанных, главным образом, с коллективными свойствами электронов в твердом теле, до превращений, практически идентичных с объемными гомогенными реакциями. Рассмотрим общий подход к явлениям катализа на полупроводниках на примере наиболее типичных для них окислительно-восстановительных превращений. Для большей конкретности будет рассмотрен случай окисления органических соединений. [c.26]

Вопрос о природе (строении) активных центров находится в стадии изучения и является предметом научных дискуссий. Единой теории катализа, а поэтому и критерия подбора гетерогенных катализаторов, нет. Все же в представлениях о механизме катализа [c.226]

Наряду с описанными разрабатываются и другие теории гетерогенного катализа — электронно-химическая теория, теория цепных реакций и др. В работах последних лет механизм действия некоторых полупроводниковых и металлических катализаторов рассматривается в связи с возможными переходами электронов между различными поверхностными электронными энергетическими уровнями, отвечающими различным состояниям катализатора. [c.498]

Для вывода уравнений реакторов, рассматриваемых в данной главе, нужно установить выражения для скорости каталитического процесса, которые учитывали бы совокупность явлений, происходящих при проведении такого процесса. Поэтому возникает необходимость обсуждения механизма каталитических действий. Так как этот вопрос рассмотрен в очень многих работах, не будем повторять здесь их содержание. Следует только отметить, что развитие теории гетерогенного катализа приводит к установлению различных типов кинетических уравнений общего и частного характера. [c.214]

Гл. II. ТЕОРИИ И МЕХАНИЗМ КАТАЛИЗА [c.70]

ТЕОРИИ И МЕХАНИЗМ КАТАЛИЗА [c.86]

Гл. п. ТЕОРИИ и МЕХАНИЗМ КАТАЛИЗА [c.88]

Эти аномалии показывают, что истинный механизм катализа сложней и многообразней простой схемы мультиплетной теории. Однако это не снижает значения этой теории, так как в ней впервые серьезно поставлен вопрос о структуре и составе активного центра гетерогенного катализатора. [c.346]

Имеются экспериментальные данные, свидетельствующие о миграции атомов водорода от металла к окислу-носителю это катализ восстановления окислов водородом в присутствии малых количеств металлов, активирующих водород, и катализ очистки водородом закок-сованной AI2O3, служащей носителем для Pt. Можно, наконец, усомниться и в правомерности самого механизма, основанного на теории бифункционального катализа, и постулировать прямую изомеризацию радикалов, адсорбированных на металле (разд. И1.2). [c.61]

В настоящее время. теория гетерогенного катализа не достигла еще такого уровня, чтобы только на ее основе можио было бы подбирать наиболее активный и селективный катализатор для данвюй реакции. Имеющиеся теоретические соображения о механизме гетерогенного катализа могут дать только некоторые общие указания прн решенни этой задачи. [c.461]

Во втором издании все главы пересмотрены, многие из них подверглись коренной переработке, так как за истекший срок наши теоретические познания и достижения в области катализа значительно расширились. Гл. II— Теории и механизм катализа — написана заново включены главы Каталитическое алкилирование и арилирование , Каталитическая изомеризация углеводородов , Каталитическое перераспределение водорода . Значительно распш-рена цитируемая литература, и для удобства пользования помещена [c.10]

Менделеевское направление в теории катализа на многие годы определило пути дальнейшего развития. Позднее И. Д. Зелинский говорил ...как много в мыслях Д. И. Менделеева того, что ныне говорят о механизмах катализа И. Лэнгмюр, Г. Тейлор и другие .-Взгляды Д. И. Менделеева нашли отражение в теории деформацион- [c.18]