Реакции межмицеллярные

Поверхность волокна, доступная для красителей, возможно, идентична межмицеллярной поверхности, площадь которой удалось определить с помощью различных методов сорбции иода [5—8], измерения адсорбции газов [9], инфракрасной спектроскопией адсорбентов ПО] и рентгеновским анализом. Эта поверхность (или аморфная зона) волокна составляет 5—14% от общей поверхности и, с точки зрения топологии волокна, должна соответствовать активной поверхности полимерных материалов, применяемых для отделки, и поэтому химическую модификацию целлюлозного волокна можно изучать теми же методами [11]. Место химического связывания красителя еще не уточнено с помощью электронного микроскопа [12]. Набухание волокна влияет на топологию реакции крашения, в процессе набухания реакционная способность целлюлозы возрастает [13—15], а после термической обработки она снижается [16—18], так как при нагревании меж-мицеллярные промежутки уменьшаются. Например [19], в волокне, набухшем от действия воды, в химические реакции способно вступать 14% гидроксильных групп, а в высушенном в жестких условиях (сушка шок-методом )—всего 0,9% (измерение проводилось с помощью этилата таллия). [c.246]

Однако реакция активного красителя с целлюлозным волокном в водном растворе возможна только в том случае, если на волокне создается достаточно высокая равновесная концентрация красителя для того, чтобы частицы, вступившие в реакцию с волокном, могли быстро заменяться новыми частицами красителя из ванны. Это значит, что краситель должен адсорбироваться волокном из ванны, т. е. он должен обладать субстантивностью [71—72], Это второе необходимое условие реакции между красителем и волокном, Но. волокно не только должно выбирать краситель из раствора, но оно должно также способствовать диффузии красителя в межмицеллярную зону. Поэтому реакционная способность целлюлозы зависит не только от числа реакционных центров и высокой нуклеофильности по сравнению с водой, но и от субстантивности красителя и возможности для частиц проникать в волокно при низких температурах, т. е. от степени набухания волокна и его способности адсорбировать краситель при низки. температурах. Однако можно наносить на волокно и несубстан- тивный краситель и затем фиксировать его запариванием или термофиксацией, Таким образом, можно заставить целлюлозу вступать в реакцию и с менее активными системами. Активность целлюлозы повышают также с помощью соединений, разрушающих водородные связи и поэтому способствующих проникновению кра сителя в межмицеллярное пространство [73], Реакционная способ ность целлюлозы увеличивается также при повышении концентра ции Целл—0 в волокне. Поэтому мерсеризованный хлопок легче вступает в реакцию с активными красителями, чем хлопок, не подвергавшийся обработке, и часто для создания оптимальных уело- [c.250]

ГМА/Вг - представляет собой первый пример, на котором удалось экспериментально различить две компоненты диффузионно-контролируемой реакции, различающиеся по числу измерений пространства, в котором они протекают. Эти компоненты оказались связанными с двумерной поверхностной диффузией по мицепле, трехмерной фузией в объеме растворигеля и межмицеллярной трехмерной ци( >-фузией. Схематическое изображение этих трех процессов дано на рис. 16.8. [c.301]

Реакции, происходяпхие при приготовлении синтетических цеолитов описанного типа, относительно сложны. Силикат и соли алюминия образуют соответствующие им гидроокиси со скоростями, зависящими от величины pH и концентрации. Оснований для предположения о совместном осаждении в смысле межмоле-кулярного смешения компонентов не имеется. Более приемлемым являтся представление о мицеллярном росте и об образовании межмицеллярных связей, приводящих к образованию геля [28]. Очевидно, мицеллы или частички окиси алюминия подвергаются воздействию окружающей их двуокиси кремния, достаточному для того, чтобы они вели себя как кислота и, таким образом, соединялись с присутствующими положительными ионами, в нашем случае —с ионами натрия, давая соотношение 1 ион натрия на 1 ион алюминия до тех пор, пока количество окиси алюминия не превысит 30% (вес.) смеси окисей кремния и алюминия. [c.213]

Изучая начальные стадии метилирования целлюлозы (степени замещения 0,1— 0,6), Тимелл и Парвес [29] установили, что вначале происходило быстрое и почти полное замещение неупорядоченных участков, после чего наблюдалось постепенное замещение упорядоченных участков, начавшееся у краев кристаллитов и постепенно распространявшееся по макромолекулам. Такая типичная межмицеллярная реакция с последующим постепенным замещением упорядоченных участков, которое начинается у краев кристаллитов и распространяется вглубь, изображена схематично на рис. 33. Эта теория в настоящее время завоевала себе более широкое признание, чем старая теория мицеллярной гетерогенной реакции, выдвинутая Гессом и Трогусом [c.243]

Здесь уместно коснуться еще вкратце механизма крашения реактивными красителями целлюлозных волокон (проционо-выми и цибакроновыми красителями), хотя имеющиеся сведения пока еще весьма ограничены.Образование ковалентной связи краситель—цейлюлоза при крашении, хотя и является вполне вероятным, непосредственно еще не было доказано. Неожиданным в принципе является нуклеофильное замещение реактивного атома хлора в частице красителя гидроксильной группой целлюлозы, а не молекулой воды или гидроксильным ионом. Ведь последние находятся в красильной ванне в качестве растворенной фазы в контакте с красителем, тогда как реакция с целлюлозой гетерогенна. Объяснение предпочтительного (т. е. более быстрого) замещения хлора целлюлозой могло бы быть следующим все реактивные красители обладают некоторым (хотя и небольшим) средством (в классическом смысле) к целлюлозе. Первичный процесс, как это уже было описано для случая прямых красителей, состоит в том, что ион красителя равномерно прилегает к межмицеллярной поверхности целлюлозы. Реагирующий углеродный атом приходит, благодаря этому, в непосредственное соседство с гидроксильными [c.331]

Межмицеллярные реакции, а также реакции на поверхности мицелл МОГУТ изменять ориентировку и расстояние между кристаллитами. Происходяшая на поверхности мицелл адсорбция, например красителей, находит простое объяснение при принятии мицеллярной структуры. Атака реактивов, однако, часто направляется не только на область между мицеллами, а одновременно и на цепи внутри мицеллы. При этом связи их изменяются и, если дело идет о природной целлюлозе, при этом неизбежна некоторая химическая деструкция. Так, явления мерсеризации целлюлозы (при обработке 17%-ным раствором едкого натра) могут быть лишь частично истолкованы как межмицеллярные реакции увеличение элементарной ячейки в направлении с-оси (следовательно, перпендикулярно к оси волокна) показывает, что наступили изменения внутри мицеллы. [c.309]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология