Температура стеклования размягчения

Кроме того найдена линейная зависимость между энергией активации и температурами стеклования (размягчения) и установлена аналогичная взаимосвязь между коксуемостью и температурой размягчения (стеклования) [4]. [c.110]

Что касается изложенной релаксационной концепции, рационально объясняющей видимость перехода второго рода при его действительном отсутствии, то она позволяет с удобством использовать изменение физических свойств при стекловании для прямого измерения Гс- При этом принято считать, что температура структурного стеклования есть температура, при которой физические свойства вещества изменяются в аномальном интервале наиболее резко. На кривых свойство — температура (см. рис. П. 6) Тс приблизительно соответствует точке перелома. На кривых температурных коэффициентов (см. рис. П. 7), образующих в области стеклования перегиб, температура стеклования соответствует точке перегиба. При таком определении температура стеклования Гс в принципе не зависит от чувствительности прибора и точности измерения физических свойств. Часто Гс определяется как точка пересечения экстраполированных зависимостей, наблюдаемых вне области стеклования (см. рис. П. 6). Предпочтение отдается тем свойствам, температурные зависимости которых в структурно-жидком и стеклообразном состоянии мало отличаются от линейных. В связи с этим наиболее распространенным методом определения температуры структурного стеклования (или размягчения) является метод теплового линейного расширения Температура стеклования (размягчения) определяется пересечением прямолинейных участков кривой расширения (рис. П. 8). [c.91]

Представляют интерес также такие характеристики, как температуры стеклования, размягчения и вязкого течения, которые во многом зависят от внутренней подвижности полимерных цепей, что в свою очередь предопределяет их эластичность. На рис. 3 приведены кривые зависимости Тс от степени сетчатости эластомеров, а на рис. 4 —термомеханические кривые. [c.151]

Часто термомеханическая кривая состоит из двух, а не трех участков (рис. II.17). Как правило, это связано с тем, что полимер имеет недостаточно большую молекулярную массу и, минуя высокоэластическое состояние, переходит из стеклообразного непосредственно в вязкотекучее. Подъем соответствующего участка термомеханической кривой определяет температуру текучести, и можно сказать, что температуры стеклования (размягчения) и текучести совпадают. Если второй участок термомеханической кривой лежит в области высоких температур, что характерно для теплостойких полимеров, нужно убедиться, что в этой области деструкция еще не происходит и резкое возрастание деформации действительно связано с течением полимера, а не его разложением. В последнем случае размягчение и течение еще не наступили, и во всем возможном интервале температур полимер находится в стеклообразном состоянии. [c.84]

Необходимая степень стандартизации эксперимента при регистрации ТМА-кривых полимеров определяется характером поставленных задач. Сравнительно простая задача — нахождение температуры стеклования (размягчения) — не требует столь жест- [c.14]

Известны различные методы определения температуры стеклования-размягчения. Некоторые из них характеризуются как динамические (например, по величине динамического модуля или механических потерь, измеренных нри определенных частотах силового воздействия), другие же — как статические или квази-статические (наряду с термомеханическим анализом — методы объемной и линейной дилатометрии, измерения теплоемкости и некоторые другие методы, связанные с изменениями физических свойств полимера в ходе его нагревания). К последней группе примыкают и некоторые новые методы, в которых о размягчении судят по изменениям тех или иных индикаторов . Такими косвенными показателями состояния могут быть свечение (в методах термолюминесценции и радиотермолюминесценции), проницаемость по отношению к радиоактивному газу (эманационный метод), характеристики спектра ЭПР специально введенных в полимер свободных радикалов (метод парамагнитного зонда), газохроматографические характеристики и др. [c.98]

Твердые полимерные материалы содержат иногда растворенные газы либо газовые включения, образовавшиеся в результате термического или радиационного воздействия. При размягчении таких материалов в ходе ТМА происходит вспучивание, предшествующее развитию деформации сжатия. Цетлин и сотр., исследовавшие изменения плексигласа и подобных стекол под действием излучений [79] и наблюдавшие подобный эффект, строили ТМА-кривые, начиная с момента, когда вспучивание уже завершилось и начинается подъем кривой. Вряд ли это вполне строго, поскольку температуре стеклования—размягчения соответствует не начало подъема, а начало ему предшествовавшего обратного хода. В самом деле, предпосылкой вспучивания образца является его переход в высокоэластическое либо вязкотекучее состояние. Что касается величины вспучивания, соответствующей количеству газа в облученном образце, то она определяется соотношением скоростей образования газа и его диффузии и зависит от величины и мощности дозы излучения. [c.166]

Введение пластификатора приводит к снижению температуры стеклования—размягчения и к повышению уровня высокоэластических деформаций, однако вслед за ростом последних начинается спад до близкого к нулю уровня, характерного для закристаллизованного полимера. Нетрудно попять, что высота пиков, образующихся на ТМА-кривой, зависит от соотношения скорости нарастания деформации и скорости кристаллизации. При больших скоростях кристаллизации уровень деформации может оказаться в обратной зависимости от содержания пластификатора. [c.178]

Между температурой стеклования (размягчения) и энергией активации существует однозначная связь. Действительно, чем больше силы взаимодействия, тем более прочно закреплены на своих местах кинетические единицы, тем менее вероятны их переходы от одного равновесного положения в другое и тем больше. время релаксации, При заданном режиме охлаждения (нагревания) температурам стеклования (размягчения) различных полимеров соответствует одно и то же время релаксации т = onst. [c.92]

Тогда, согласно формуле (П. 1), получим, что отношение S JkT (или S JkTp) должно быть постоянной величиной для всех веществ. Следовательно, веществам с высокой температурой стеклования должна соответствовать большая энергия активации. Учитывая, что время релаксации при ТГ и Г" равно 10 с и что то = Ю с, из формулы (П. 1) получим — или < а = СТ", где С = =270 Дж/(моль-°( ). Эта постоянная не зависит от природы стекла, поскольку принято условие, что время т при ГГ или Г имеет одно и то же значение 10 с для всех веществ. Полученный результат приводит к соотношению = а/ Г" 32, справедливому для всех веществ. Следовательно, стандартная температура стеклования (размягчения) есть та температура, при которой [c.92]

Ценность ТМА как одного из методов исследования полимеров заключается в возможности через условные механические показатели, пусть не имеющие значения физических констант, судить о физико-химическом состоянии полимера в широком температурном интервале и изучать процессы, происходящие при его нагревании 127—29]. Оставаясь в основном качественной методикой, ТМА дает тем не менее возможность проведения некоторых количественных оценок. К ним относятся определение значений температур стеклования—размягчения и текучести, нахождение величины механического сегмента и оценка молекулярной массы, сопоставление уровней условной деформации ряда образцов, вычисление обратимой доли в этой деформации, определение температур плавления и полиморфных превращений кристаллических фаз и даже построение фазовой диаграммы Т—(Т, ориентировочная оценка степени кристалличности, нахождение энергии активации некоторых структурных переходов в ориентированных по. 1имерах и др. [c.14]