Кристаллическая структура полиморфные превращения

Нитрат аммония (аммонийная селитра) КН НОз — кристаллическое вещество с температурой плавления 169,6 С, хорошо растворимое вводе. Растворимость при 20 С равна 0,625 мае. долей, при 160°С — 0,992 мае. долей. Нитрат аммония сильно гигроскопичен и легко поглощает влагу из атмосферы, в зависимости от температуры может существовать в пяти кристаллических модификациях, различающихся плотностью и структурой кристаллов. Вследствие высокой растворимости в воде, гигроскопичности и полиморфных превращений, сопровождающихся выделением тепла, нитрат аммония легко слеживается. Для уменьшения слеживаемости, которая затрудняет использование продукта, в промышленности используют следующие меры [c.261]

Существенные изменения претерпевает вещество при высоких внешних давлениях. Так, при давлениях порядка 10 —10 Па уменьшаются расстояния между атомами в кристаллической решетке, разрушаются химические связи. При этом создаются условия для возникновения новых связей, соответствующих более плотной кристаллической структуре вещества. Широко известными примерами подобного рода полиморфных превращений при сверхвысоком давлении является переход графита в алмаз, нитрида бора в боразон, кварца в новую модификацию (стишовит) с плотностью, на 60% большей, чем у природного кварца, и др. В настоящее время возможность таких полиморфных превращений начинает широко использоваться в технике для получения синтетических твердых и сверхтвердых веществ. [c.124]

Слеживание может быть вызвано перекристаллизацией вещества при хранении — переходом его из одной кристаллической модификации в другую. Это возможно, если температура полиморфного превращения (точка перехода) лежит в пределах колебания температуры окружающей среды. Так, нитрат аммония существует в семи кристаллических формах, отличающихся структурой, плотностью, коэффициентами линейного и объемного расширения. [c.280]

Железо имеет четыре модификации (рис. 235). До 770 С устойчиво a-Fe с объемноцентрированной кубической решеткой и ферромагнитными свойствами. При 770 С a-Fe переходит в P-Fe у него исчезают ферромагнитные свойства и Железо становится парамагнитным, но кристаллическая структура его с/щественно не изменяется. При 912°С происходит полиморфное превращение, при котором изменяется структура кристалла из объемноцентрированной переходит в гранецентрированную кубическую структуру y-Fe, а металл остается парамагнитным. При 1394°С происходит новый полиморфный переход и сЗразуется б-Fe с объемноцентрированной кубической решеткой, которое существует вплоть до температуры плавления железа (1539°С). [c.582]

При длительной службе в условиях высоких температур наблюдается перерождение структуры покрытия. Стеклообразные покрытия кристаллизуются, кристаллические — подвержены полиморфным превращениям, рекристаллизации и коалесценции. Возможны также и твердофазовые химические реакции между компонентами покрытия. Эти процессы носят внутренний характер и потому протекают даже в окружении нейтральных сред. Но активные среды способны стимулировать и изменять ход процессов. [c.250]

На температурной зависимости интенсивности РТЛ могут возникнуть один или несколько максимумов, что указывает на наличие одного или нескольких типов ловушек в данном облученном веществе. Для неорганических веществ эти максимумы в общем случае не связаны с их молекулярной подвижностью. Характерной особенностью РТЛ органических веществ, в первую очередь полимеров, является то, что максимумы свечения на кривой РТЛ находятся в тех интервалах температур, где имеют место различные кинетические и структурные переходы, обусловленные размораживанием подвижности отдельных звеньев и сегментов макромолекул, а также молекулярным движением в некристаллических и кристаллических областях полимера. Интенсивность РТЛ существенно увеличивается, когда возникает подвижность отдельных частей макромолекул. При этом характер температурной зависимости интенсивности РТЛ связан с особенностями структуры полимеров и термомеханической предыстории образцов [9.1]. Для некристаллических полимеров на графиках зависимости интенсивности I излучения от температуры появляются максимумы в областях кинетических переходов. В случае кристаллических полимеров соответствующие максимумы на кривых 1 = 1(Т) появляются в областях кинетических и фазовых переходов, а также и полиморфных превращений. [c.235]

При повышении температуры и возрастании кинетической энергии теплового движения реализуются колебательное движение атомных групп все больших размеров и вращательное движение ряда функциональных групп (обычно боковых). По достижении определенной температуры, когда все локальные движения в неупорядоченной части полимера разморожены, возникает сегментальная подвижность в некристаллической части полимера (процесс размягчения). Наконец, при достаточном тепловом запасе происходят сначала полиморфные превращения, а затем и фазовый переход 1-го рода, связанный с плавлением кристаллической структуры полимера. [c.274]

Образование на поверхности шоколада серого налета вызывается кристаллами какао-масла и называется жировым поседением. Оно связано со способностью какао-масла к полиморфным превращениям, т.е. способностью при неизменном химическом составе приобретать различные кристаллические структуры, имеющие разные свойства. Возникновение жирового поседения связано с постепенным переходом неустойчивых (метастабильных) кристаллических структур в устойчивую стабильную структуру (Р-форму). Кроме того, кристаллы Р-формы какао-масла имеют самую плотную упаковку молекул, и поэтому твердение массы в эту кристаллическую структуру сопровождается уменьшением объема до 3 % по сравнению с жидким какао-маслом. Шоколадные плитки при затвердевании могут иметь усадку до 2,4 % своего объема и легко извлекаются из форм. При нарушениях правильной кристаллизации шоколадной массы плитки плохо отделяются от стенок форм и ломаются при выборке. Поэтому в производстве шоколада одной из важных операций является темперирование шоколадной массы, обеспечивающее оптимальный режим ее охлаждения для правильной кристаллизации какао-масла. [c.184]

Понижение температуры может доходить до нескольких сотен градусов. Появление новой полиморфной модификации устанавливается, как указано выше, по излому на кривой сила сдвига — давление, ибо каждое вещество обладает своим специфическим значением сопротивле-ния сдвиговой деформации. Такие явления в каждом конкретном случае связаны либо с влиянием созданных условий на равновесие, так как стабильности различных фаз одного и того же вещества при гидростатических и негидростатических давлениях различны (в негидростатических условиях давление неодинаково в разных областях объема вещества), либо с влиянием этих же условий на скорость превращения, или с тем и другим вместе. Естественно, что в твердых веществах перестройка атомов при образовании новой кристаллической структуры в той или иной степени затруднена сдвиговое же усилие будет способствовать такой перестройке, и поэтому скорость превращения при ВД+ДС увеличится. [c.221]

В конце 40-х годов В. И. Даниловым и А. Ф. Скрышевским начаты систематические исследования структуры молекулярных жидкостей, бинарных металлических расплавов и водных растворов электролитов, применяя метод интегрального анализа кривых интенсивности. На основании проведенных исследований В. И. Данилов сделал широкие научные обобщения, высказал ряд фундаментальных идей о природе ближней упорядоченности в жидкостях, установил закономерности процесса кристаллизации и влияния на него различных факторов. Наряду с рентгенографией широко применяются метод электронографии для исследования строения молекул газов, кристаллической и аморфной структуры тонких пленок, кинетики их кристаллизации и полиморфных превращений. Советскими учеными 3. Г. Пинскером, Б. К. Вайнштейном, Л. И. Татариновой, В. П. Спиридоновым, [c.5]

Физические свойства марганца резко отличаются от свойств других -металлов отсутствие вакантных подуровней при наполовину законченном подуровне обусловливает устойчивость его электронной оболочки, что, в свою очередь, приводит к уменьшению металлических свойств и снижению концентрации электронов проводимости. Полиморфные превращения марганца в этом отношении характерны а-Мп — сложный куб из 31 атома, р-Мп — сложный куб из 29 атомов имеют неметаллические структуры кристаллических решеток и только 7-Мп и б-Мп — типичные металлические структуры, напоминающие -Ре и б-Ре. При общем обзоре свойств -металлов (см. рис. 164,166) уже фиксировалось внимание [c.352]

Физические свойства марганца резко отличаются от свойств других металлов отсутствие вакантных подуровней при наполовину законченном подуровне й обусловливает устойчивость его электронной оболочки, что в свою очередь приводит к уменьшению металлических свойств и снижению концентрации электронов проводимости. Полиморфные превращения марганца в этом отношении характерны а-Мп— сложный куб из 31 атома, р-Мп — сложный куб из 29 атомоз имеют неметаллические структуры кристаллических решеток и толь- [c.366]

I и II рассчитаны тензоры деформации кристаллических структур при гидростатическом сжатии, сопоставлено поведение структур при данном воздействии, что позволило выявить роль водородных связей и взаимодействий галоген-галоген в деформации структуры. Структурная деформация при повышении давления была сопоставлена со сжатием тех же структур при понижении температуры. Предложена модель, объясняющая различия в анизотропии структурной деформации фаз I и II, а также влияние жидкости на полиморфное превращение одной фазы в другую. [c.39]

Обнаружен под действием давления монотропный полиморфный переход моноклинной формы парацетамола в ромбическую модификацию. Его протекание наблюдалось при обратном ходе давления (разгружении) тогда, когда нагружение происходит быстро до 1,6 ГПа, а затем - медленно до 4,2 ГПа. Обратный переход ромбической формы в моноклинную происходит уже при обычном растирании в ступке. Предложена модель превращения на основе сравнения кристаллических структур двух полиморфных модификаций и предположения о лимитирующей роли зародышеобразова-ния в фазовом переходе. [c.40]

Подобраны условия выращивания кристаллов трех полиморфных модификаций глицина, различающихся системами межмолекулярных водородных связей и характером упаковки цвиттер-ионов в кристаллической структуре (спиральные цепи, одинарные складчатые слои, центросимметричные сдвоенные складчатые слои). Уточнены кристаллические структуры полученных модификаций. Исследовано полиморфное превращение Р-модификации в а-модификацию методом монокристальной рентгеновской дифракции, показано, что структура исходного кристалла нарушается в ходе фазового перехода не полностью, выявлены ориентационные соответствия между кристаллографическими осями двух фаз. Предложена модель превращения, основанная на учете роли водородных связей. [c.41]

При помощи порошковой рентгеновской дифрактометрии с применением алмазных наковален исследовано влияние гидростатического давления на кристаллическую структуру оксалата натрия. В качестве жидкости, передающей давление, использовалась смесь метилового и этилового спиртов. При давлениях ниже 3,55 ГПа наблюдалось анизотропное сжатие структуры исходной полиморфной модификации оксалата натрия. Качественно анизотропия сжатия структуры была подобна той, что наблюдалась при сжатии той же структуры вследствие понижения температуры. При давлении выше 3,55 ГПа наблюдалось полиморфное превращение в ранее [c.47]

Железо имеет несколько модификаций (рис. 239). До 769 °С устойчиво а-железо с объемно центрированной кубической решеткой и ферромагнитными свойствами. При 769 °С о-Ре переходит в / -Ре исчезают ферромагнитные свойства и железо становится парамагнитным, но кристаллическая структура его существенно не изменяется. При 910 °С происходит полиморфное превращение, при котором изменяется структура — образуется гранецентрированная кристаллическая решетка 7-Ре, но металл остается парамагнитным. При 1400° С происходит новый полиморфный переход и образуется -Ре с объемно центрированной кубической решеткой, существующее вплоть до температуры плавления железа (1539 °С). Рутений и осмий имеют гексагональную кристаллическую решетку (см. рис. 28). [c.633]

Сложный оксид ВаТЮз ( титанах бария ) замечателен тем, что он имеет пять кристаллических модификаций, три из которых— сегнетоэлектрики. Структура высокотемпературной гексагональной модификации, устойчивой от 1460 С до плавления (1612 °С), уже была описана. Ниже приведена схема полиморфных превращений ВаТЮз. [c.302]

Переход вещества из одного состояния в другое называется полиморфным превращением (или переходом), а само явление - способность веществ существовать в нескольких состояниях с различной кристаллической структурой - полиморфизмом. [c.91]

Схема полиморфных превращений висмута оксида в зависимости от температуры приведена на рис. 4.3. Наличие у висмута оксида полиморфных форм с различной кристаллической структурой объясняет причины различий физико-химических свойств материалов на основе оксида висмута и несомненно окажется важным и в будущем при синтезе перспективных материалов на его основе. [c.102]

Особую роль в стимулировании твердофазных реакций йг-рают полиморфные превращения любой из фаз. Как правило, химическая реакция начинается и интенсивно проходит при температуре полиморфного превращения. Это связано с повышенной концентрацией дефектов кристаллической структуры непосредственно после такого превращения и с тем фактом, что в момент переориентировки частицы обладают особенно больщой подвижностью и реакционной способностью. [c.125]

Верещагин с сотрудниками [87—92] исследовали влияние давления на температуру плавления, параметры кристаллической структуры, полиморфные превращения, энергетический спектр и гальваномагнитные свойства графита. Лихтер и Кечин [91] установили, что закон рассеяния носителей заряда в сжатом графите (10 ба/7) не меняется. Однако, как показано в другой работе [90], общее число носителей в графите при 10 бар увеличивается на 23%. При этом давлении увеличивается также на 3% время релаксации. Указанные изменения обусловливают снижение электрического сопротивления сжатого графита. [c.208]

Связь каталитической способности с псевдоморфными превращениями твердого вещества понятна. Действительно, если окись железа участвует в реакции окисления водорода или других веществ, т. е., как можно предполагать, претерпевает в разных точках вещества одновременно восстановление и окисление, то каталитической активностью может обладать только то ее полиморфное видоизменение, которое ни под действием водорода, ни под действием к.рслорода не изменяет своего кристаллического строения. Ведь любые изменения кристаллической структуры, очевидно, должны (с любой точки зрения) привести к потере активности. Магнитная окись железа как раз является таким полиморфным видоизменением окиси железа, которое позволяет осуществлять переходы через множество промежуточных состояний без изменения типа кристаллического строения [c.70]

Переход белого олова в серое совершается очень медленно. При понижении температуры до =—40°С скорость перехода тем выше, чем ниже температура. При дальнейшем понижении скорость превращения понижается. Некоторые добавки (соли висмута и сурьмы) замедляют процесс, а другие (хлоростан-нат аммония) его ускоряют. Олово, содержащее 0,5% В1, полностью теряет способность к полиморфному превращению. Скорость перехода белого олова в серое увеличивается с повышением степени чистоты олова. Кроме того, скорость превращения зависит от степени измельчения олова чем меньше размер зерен, тем выше скорость полиморфного перехода. На скорость превращения влияют также механические напряжения в структуре кристаллического белого олова чем сильнее деформированы кристаллы, тем выше скорость процесса. [c.223]

Сульфатная добавка представляет собой сульфат аммония, вводимый в раствор аммиачной селитры из расчета содержания его в готовом продукте 0,3—0,7% (NH4)2S04. Для этого в раствор аммиачной селитры, поступающий после аппаратов ИТН иа донейтрализацию, при помощи специальных дозирующих насосов вводят соответствующие количества серной кислоты и газообразного аммнака. Сульфат аммония можно вводить также в виде водного раствора. Примеиеине сульфатной добавки устраняе г образование пыли аммиачной селитры прн грануляции плава в башне. Присутствие сульфатной добавки повышает дисперсность кристаллической структуры гранул, а также существенно снижает константу скорости превращения lV- -lll. Сульфатная добавка не предотвращает разрушения гранул аммиачной селитры в результате полиморфных превращений при циклическом их нагреве и охлаждении. Ее Применение в сочетании с обработкой поверхности гранул ПАВ позволяет получать гранулированную аммиачную селитру высокого качества. Благодаря простоте Применения сульфатную добавку используют на ряде предприятий. [c.161]

Например, галогениды аммония МН Г, существующие при низких температурах в виде кристаллов типа СзС1 (к. ч. = 8), при нагревании перестраивают структуру по типу ЫаС1 (к. ч. = 6). Для некоторых веществ наблюдается несколько полиморфных превращений. При обычном давлении нитрат аммония МН4НОз существует в пяти кристаллических формах, точки перехода между которыми лежат в пределах от -18 до 125 [c.124]

По второму из указанных направлений в качестве объекта были выбраны парацетамол, глицин и пироксикам. Исследованы условия кристаллизации различных полиморфных модификаций, их взаимных твердофазных превращений, уточнены кристаллические структуры, исследовано влияние гидростатического давления на структуры, а также изучена механическая активация, как чистых образцов, так и молекулярных кристаллов в смеси с различными органическими и неорганическими подложками. [c.39]

Полученные в ходе проекта результаты являются новыми. Впервые изучена анизотропия деформации двух полиморфных модификаций [Со(ЫНз)5Ы02]12 и предложена модель, объясняющая различия в их поведении. Новыми являются данные об изменениях молекулярной и кристаллической структуры парацетамола под действием гидростатического давления, а также сравнительное исследование деформации различных полиморфных модификаций парацетамола под действием давления. На высоком экспериментальном уровне проведены исследования фазовых превращений глицина. [c.43]

Последующее нагревание ромбической ротационно-кристаллической фазы Ог ц приводит к интенсивным термическим деформациям структуры в направлении ромбическо-гексагонального полиморфного превращения. Тем не менее, переход в высокотемпературную гексагональную ротационно-кристаллическую фазу Я , (ЛЛ) не успевает осуществиться, так как при температуре 54.5 °С вещество плавится. Все фазовые превращения н-парафина обратимы по температуре. При медленном охлаждении расплава в условиях терморентгенофафического эксперимента полностью восстанавливается дифракционная картина, характерная для его моноклинной кристаллической модификации. [c.68]

Естественным завершением твердофазовых преобразований является достижение молекулами свободного вращения. Можно полагать, что для индивидуальных нормальных парафиновых гомологов это происходит при темперагуре при которой вьшолняет-ся равенство aoJ -у/з bor=Ofj, то есть структура становится гексагональной. Это полиморфное превращение заключается в обратимом переходе из низкотемпературного ромбического ротационно-кристаллического состояния mt.l в высокотемпературное гексагональное ротационно-кристаллическое состояние rot.2. При этом низкотемпературная ромбическая ротационно-кристалли-ческая модификация Ог ц преобразуется в высокотемпературную гексагональную ротационно-кристаллическую модификагщю Я , 2-Свободное вращение как форма теплового движения частиц описывается динамической моделью ротационно-кристаллического состояния вещества [79, 82, 149,239]. [c.132]

При температуре 34.6 °С ромбическая фаза начинает переходить в низкотемпературное ротационно-кристаллическое состояние, то есть наблюдается ее распад вследствие полиморфного превращения 0г ,г 0г , +0г ц, который осуществляется аналогично распаду, наблюдавшемуся у ромбических твердых растворов. На дифрактограмме присутствуют рефлексы трех фаз — триклинной (кристаллической) и двух ромбических (кристаллической и низкотемпературной ротационно-кристаллической Ог ,, ). Параметры ромбичесюй структуры аог у[ъ и ог скачкообразно изменяются, в то время как триклинная фаза продолжает испытывать лишь термическое расширение (рис. 41). [c.202]

Естественно, что существенные изменения в физических свойствах (но не в составе) сподумена при его монотропном превращении должны быть связаны с изменением первоначальной структуры минерала. При этом, поскольку в структуре соединения, отвечающей более высокой температуре, тепловое движение ионов усиливается, при полиморфном превращении расстояние между ними должно резко возрастать, а вместе с этим должен возрастать и удельный объем кристаллов, что известно и в случае сподумена. Но это обстоятельство равносильно упрощению структуры, так как без этого ряд колебаний ионов в условиях высоких температур был бы невозможен. Поэтому процесс а р перехода сподумена неизбежно должен быть связан с повыщением класса симметрии минерала, с переходом к более простой кристаллической рещетке. [c.189]

Типы кристаллических структур соединений АВО4 весьма разнообразны. Многие оксиды АВО4 имеют полиморфные модификации при атмосферном давлении н претерпевают структурные превращения при повышении давления. Диапазон структурных различий этих соединений очень широк от структур типа кварца с тетраэдрическим окружением атомов А и В до оксосолей, содержащих обособленные ионы ВО4 и атомы А с высокими координационными числами. Некоторые из этих структур приведены в табл. 13.8 отметим здесь только некоторые общие моменты. (Об уранатах aU04 и др. см. гл. 28.) [c.306]

Превращения, связанные с разупорядочением (изменением степени упорядоченности) структуры. Эти превращения могут быть разделены на быстро протекающие ориентационные и медленно протекающие позиционные превращения. При первых превращениях разупорядочение является следствием изменения ориентации (например, путем вращения) отдельных атомных групп. Подобные превращения происходят в шпинелях, содержащих катионы переходных металлов (например, Мп +, Си +) с асимметричным анионным окружением, переход материала из ферромагнитного в парамагнитное состояние за счет ориентации атомных магнитных моментов и т. д. К ориентационным превращениям типа порядок — беспорядок можно отнести переход между высокотемпературной а н-формой 2 a0-Si02 и низкотемпературной a i-формой этого соединения, структуры которых настолько близки, что достаточно очень небольшого смещения атомов в структуре, чтобы вызвать указанное превращение. При позиционном изменении степени упорядоченности происходит перераспределение атомов между узлами кристаллической решетки, что связано с диффузией атомов. Подобного рода медленные превращения приводят к образованию так называемых сверхструктур, обусловливающих появление дополнительных дифракционных отражений на рентгенограммах веществ. Для шпинелей, например, имеющих два типа катионных узлов (октаэдрические и тетраэдрические позиции в плотноупакованной кислородной решетке), подобные переходы особенно характерны и происходят за счет перераспределения катионов по этим позициям. Такого же рода переходы наблюдаются в оливинах, пироксенах, полевых шпатах. Например, в калиевом полевом шпате К20- А Оз-бЗЮг, образующим три полиморфные модификации две моноклинные — санидин и адуляр, объединяемые часто под общим названием ортоклаз, и одну триклинную — микроклин, обнаружено значительное различие в степени упорядоченности атомов Si и А1 по тетраэдрическим позициям структуры. В высокотемпературном ортоклазе имеется лишь частичная упорядоченность, а при понижении температуры за счет перераспределения атомов достигается [c.55]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология