Идоза в растворе

Градуировочный график строят по навескам оксида (V, VI) урана от 1,64 до 3,05 г, обрабатывая их по прописи анализа. Раствор сравнения содержит 2 г идОз в 50 мл. [c.159]

Сохраненный фильтрат, содержащий уран, выпаривают, удаляют фтористоводородную кислоту обработкой серной кислотой, сульфаты растворяют в разбавленной азотной кислоте и осаждают уран аммиаком. Осадок прокаливают на воздухе до идОз и затем исследуют на содержание железа и циркония. Окончательную массу осадка пересчитывают на ПОз, так как таким путем в минерале определяется только содержание урана (IV). [c.668]

Вклады фуранозных и других форм не учитывались. Из разностей свободных энергий аномеров можно вычислить соотношения последних при равновесии. Эти соотношения в -виде процентного содержания а-ано-меров в табл. 3.9 выделены в столбец под заголовком Рассчитано , Значения процентного содержания а-аномеров в водных растворах при равновесии, полученные прямым интегрированием соответствующих ПМР-спектров, выделены в столбец под заголовком Найдено . Сравнение наблюдаемых и вычисленных величин демонстрирует [22, 23] приемлемую сходимость, за исключением идозы. Это не удивительно, если учесть, что идоза — наименее стабильная из всех пираноз, причем искажение кресловидных конформеров или даже значительные вклады конфор-. меров искаженной ванны серьезно обесценивают некоторые из допущений, принятых в данном методе расчета. [c.120]

Приведенная схема представлена в несколько упрощенном виде, так как она не отражает конформационного равновесия, устанавливающегося в растворе. Как уже указывалось, большинство сахаров, и в первую очередь глюкоза, существует преимущественно в конформации или, реже, 424, но в некоторых случаях (как, например, в растворе идозы) присутствуют сравнимые количества обоих конформаций а- и р-пираноз (стр. 50). [c.64]

Наличие в растворах сахаров значительных количеств фураноз обусловливает сложный характер их мутаротации (см. рис. 11). Высокое содержание фураноз наблюдается в растворах тех сахаров, которые способны дать сравнительно устойчивые конформации этих таутомеров. Такими являются конформации, характеризующиеся небольшим числом 1,2-г ыс-взаимодействий. Отношение количеств а- и Р-фураноз также определяется конформационными факторами в большинстве случаев преобладает аномер с преимущественно , 2-транс-расположением гидроксилов (как уже упоминалось, 1,2-цис- взаимодействия для фураноз — наиболее сильно действующие факторы нестабильности, стр. 53). В некоторых случаях значительный дестабилизующий эффект оказывают и 1,3-цис-взаимодействия. Так, хотя а-идоза имеет 1,2-/иранс-расположение гидроксилов, она обладает [c.69]

Непрерывный процесс эфирной экстракции [11, 14, 15] позволяет извлекать и очищать уран, содержащийся как в смоляной руде, так и в загрязненных концентратах с 30—80% идОз. Поэтому до экстракции сырье перерабатывается в двух отдельных технологических цепочках, предназначенных для приготовления исходных растворов. [c.134]

В более поздних работах было установлено, что в растворенном состоянии сахара подвергаются конформациям. Так, например, в водном растворе D-альтрозы преобладает фуранозная форма, а в растворе D-глюкозы наличие фуранозной формы не обнаружено. Практически для всех альдогексапираноз наиболее характерным конформером пиранозного кольца является "кресло и С1. Исключением являются a-D-идоза, образующая в растворе преимущественно 1С-конформа-цию, а также a-D-альтроза и a-D-глюкоза, существующие в растворе в виде смеси конформеров [36]. [c.69]

Считают, что в растворе моносахариды существуют в виде равновесной смеси всех возможных форм, включая ациклические Аль-формы и, возможно, семичленную септанозную форму. Преобладающей формой является наиболее термодинамически устойчивая, в большинстве случаев — пиранозная, хотя это зависит от применяемого растворителя. Состав равновесных водных растворов моносахаридов определен методом газожидкостной хроматографии после триметилсилилирования [16], причем оказалось, что только в случаях рибозы, альтрозы, идозы и талозы присутствуют значительные количества фуранозных форм (см. разд. 26.1.3). Состав смесей, образующихся в результате мутаротации альдоз, приведен в табл. 26.1.1. [c.133]

При действии на полные ацетаты сахаров или гликозилгало-генидов кислотных, но слабо нуклеофильных реагентов, например безводного фтороводорода или пентахлорида сурьмы [55], часто происходит инверсия по крайней мере одного хирального центра (а часто нескольких). Особого внимания заслуживает превращение 2,3,4,6-тетра-0-ацетил-а-Д-глюкопиранозилхлорида (47) под действием пентахлорида сурьмы непосредственно в смесь тетраацетатов а-Д-идопиранозы (52) и (53) [56]. Реакционная смесь представляет собой по существу равновесную смесь ацетоксоние-вых ионов (48) — (51). Соответствующий идо-яоп (51) наименее термодинамически выгоден, однако он наименее растворим в ди-хлорметане и при использовании этого растворителя выкристаллизовывается из реакционной смеси с хорошим выходом. Разлол<ение иона (51) водой приводит к смеси тетраацетатов идозы (52) и (53), из которых легко могут быть получены пентаацетат с5-Д-идо-пиранозы (54) и Д-идоза (схема 18). [c.146]

В присутствии кислого катализатора восстанавливающие сахара могут также подвергаться внутримолекулярной конденсации с образованием внутренних гликозидов, или гликозидных ангидридов. Так, например, в слабокислых растворах о-идоза частично превращается в 1,6-ангидро-р 0-идопиранозу (44) (разд. 5.6). [c.54]

Такие альдозы, как аллоза, альтроза, галактоза, гулоза, идоза, талоза, арабиноза и рибоза, в водных растворах при равновесии содержат заметные количества фуранозных аномеров (табл. 5.1), которые можно определить с помощью ПМР-спектроскопии в окиси дейтерия [5—9]. Равновесия между пираноз-ными и фуранозными формами этих альдоз показаны на рис. 5.4. Пиранозные формы этих альдоз имеют высокие относительные свободные энергии (табл. 3,9, разд. 3.2.4), и их свежеприготовленные водные растворы претерпевают так называемую сложную му таротацию (ср. (3—5]). Она характеризуется быстрой мутаротацией в начальной стадии, связанной с изомеризацией пираноз в фуранозы, за которой следует медленная мутаротация, сопровождающая [c.207]

Таким образом, при рассмотрении равновесия сахаров в растворе существование альдегидной формы можно не принимать во внимание. Однако, если все конформации пираноз и фураноз являются невыгодными, количество альдегидной формы может несколько возрастать. Известно, например, что п-идоза в противоположность большинству других сахаров дает положительную реакцию Шиффа на альдегиды [83]. Точно так же 5-0-метилглю- [c.451]

Ангидрогексозы представляют особенно яркий пример равновесия, контролируемого конформационными факторами. Некоторые сахара, такие, как альтроза и идоза, в разбавленном водном растворе кислоты превращаются в значительной степени в соответствующие 1,6-ангидриды. Однако в этих же условиях большинство обычных сахаров, подобно глюкозе или маннозе, по-видимому, не образуют ангидридов. Хотя такие продукты и могут быть получены в более жестких условиях, в водном растворе под действием кислот они подвергаются быстрому гидролизу. Лишь в последнее время ста.чо понятно, что даже в этих [c.488]

Некоторые сахара, обладающие непрочным пиранозным кольцом, как рибоза и идоза, дают окрашивание с реактивом Шиффа при обычных условиях [5]. На основании этого делалось заключение, что в растворах этих сахаров содержатся значительные количества оль-формы. Однако 5-0-метил-Д-глюкоза, которая, по данным ЯМР, существует в виде только циклическойфуранозной формы, также,дает окрашивание с реактивом Шиффа, хотя количество оль-формы лежит за пределами чувствительности метода ЯМР, т. е. не достигает 1%. [c.67]

Обработка 2,3,4,6-тетра-0-ацетил-р-в-глюкопиранозилхлорида [11] пятихлористой сурьмой в четыреххлористом углероде при —10 °С приводит к быстрому образованию ацетоксониевой соли с-глюкозы (X), которая выпадает в осадок [10]. Быстрое осаждение продукта X препятствует его перегруппировке. Однако, если реакцию проводят в хлористом метилене при 20 °С, через короткий промежуток времени из раствора кристаллизуется ацетоксониевая соль о-идозы (XIII) [9]. [c.115]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология