Миндальная ферментативный

Другие альдегиды при конденсации с синильной кислотой в присутствии хинина также дают оптически активные окси-нитрилы с вращением до 1 . Оптически активный катализатор оказывает здесь такое же действие, как фермент, содержащийся в горьком миндале, однако стереоспецифичность ферментативных синтезов несравненно выше. Для наглядного сравнения можно привести результаты того же синтеза в присутствии фермента /)-оксинитрилазы, адсорбированной на целлюлозе выход нитрила миндальной кислоты при этом составил 95%, а его оптическая чистота —97% [107]. [c.134]

Ввиду того что распад нитрила миндальной кислоты на компоненты в процессе ферментативного гидролиза не является гидролизом, этот нитрил расщепляется не глюкозидазой, а специальным ферментом—оксинитрилазой, содержащейся в смеси ферментов эмульсина. [c.269]

Ферментативный перенос протона рацемаза миндальной кислоты [c.151]

Насколько можно судить по имеющимся к настоящему времени данным, катализ рацемазой миндальной кислоты осуществляется по простейшему ферментативному механизму перени-са протона. Этот фермент, выделенный нз Рзеийотопаз риНйа, катализирует реакцию эпимеризации [14], для осуществления которой не требуется присутствие кофактора. [c.151]

Превращение фенилглиоксаля в миндальную кислоту высокоспецифично ускоряется катализатором, который присоединяется к альдегидной группе и тем самым облегчает перенос гидрида, необходимый для протекания внутримолекулярной окислительно-восстановительной реакции. Одним из лучших катализаторов является 2-диметиламиномеркаптоэтанол. Смесь этил-меркаптана и диэтиламина или триэтиламина катализирует эту реакцию значительно менее эффективно [7]. При проведении реакции в оксиде дейтерия в продуктах реакции не содержится связанного с углеродом дейтерия, что указывает на внутримолекулярный характер стадии гидридного переноса. При проведении реакции при 0°С в метаноле можно выделить аддукт катализатора и субстрата, который не содержит свободной меркап-тогруппы. Этот результат показывает, что меркаптогруппа этого бифункционального (амбидентного) катализатора присоединяется к субстрату. На основании этих данных предложен механизм процесса (разд. 8.3.9). В протекающих по сходным механизмам ферментативных процессах (гл. 8) функцию бифункционального катализатора выполняет кофермент глутатион. [c.307]

Последняя реакция иногда приводит к неактивному продукту. Это указывает на то, что и ферментативные процессы могут протекать не специфически. Так, если под действием свежих дрожжей из метилглиоксаля образуется (—)-молочпая кислота, то при использовании сока клеток свежих дрожжей получается неактивная молочная кислота. Дисмутация метилглиоксаля под действием Вас. Ве1ЬгйскИ приводит к неактивной молочной кислоте, хотя этот микроорганизм и способствует образованию из фенил-глиоксаля (-Ь)-миндальной кислоты в оптически-чистой форме. [c.104]

Возможность использования этого метода в качестве первой стадии в полном расщеплении кристаллического спирта была показана на примере кинетического расщепления этилового эфира рацемической 0-ацетилминдальной кислоты. Продукты ферментативного гидролиза [ (К)-ацетоксиэфир и (S )-гидроксиэфир] были разделены и прогидролизованы в (R)- (73%-йая э. ч.) и (S )-миндальные кислоты (47%-ная э. ч.). При повторной кристаллизации обогащенных образцов происходит дальнейшая очистка энантиомеров от рацемата, и в конечном счете были получены оба энантиомера миндальной кислоты в чистом виде (но с очень низкими выходами). [c.16]

Приведем еще несколько примеров ферментативных асимметрических синтезов. Розенталер показал, что альдегиды образуют с синильной кислотой под действием фермента, содержащегося в зернах горького миндаля, оптически активные нитрилы. Присутствием этого фермента объясняется получение оптически активной миндальной кислоты в естественных условиях. [c.576]

Другой стереонаправленный синтез эфедрина заключается в восстановительном аминировании фенилацетилкарбинола СеНаСНОНСОСНз метиламином и водородом в присутствии платины. Интересно, что этот метод применили к (—)-фенилацетилкарбинолу, в случае которого непосредственно образуется природный (—)-эфедрин [4, 5]. (—)-Фенилацетилкарбинол можно синтезировать либо из (—)-миндальной кислоты [4], либо смешанной ферментативной аце-тоиновой конденсацией бензальдегида с ацетальдегидом в присутствии фермен- [c.423]

После открытия Розенталером ферментативного циангидрино-Бого синтеза Бредиг и Фиске [20] обнаружили, что оптически активный нитрил миндальной кислоты образуется с низкой энантиомерной ЧИСТОТОЙ, если реакцию катализовать хинином или хинидином и проводить ее в неводной среде (в хлороформе или толуоле). Вследствие равновесного характера этой реакции наблюдаемая величина вращения реакционной смеси сначала возрастает, достигая максимума, а затем падает. Эти опыты были успешно распространены и на другие альдегиды [21]. Сообщалось, что катализатор, полученный введением диэтил аминогруппы в волокна хлопка или шерсти, приводил к асимметрическому синтезу, однако энантиомерная чистота продукта в этом случае была низкой [22]. Обширные исследования выполнила Цубояма [23—25] по изучению циангидринового синтеза, исходя из бензальдегида с применением основного хирального катализатора, полученного полимеризацией (5 )-изобутилэтиленимина 17). Максимальная величина степени асимметрического синтеза (5)-(—)-нитрила миндальной кислоты (около 20% и. э.) была получена с катализатором 18), представляющим собой растворимый в бензоле вторичный полиамин (К = = Н). Обработка этого полимера толуол-2,4-диизоцианатом дала [c.170]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология