Фазовые превращения первого рода

Эффекты, вызываемые высоким давлением при действии его на вещества, весьма разнообразны. В настоящее время даже в большой монографии невозможно осветить все многообразие явлений, которое наблюдалось в опытах, где применялось высокое давление. В данном параграфе будут рассмотрены некоторые системы под давлением, которые выбраны так, чтобы эффекты, которые имеют место, были бы различны но своей природе. Так, например, будут изложены результаты опытов, где происходят простые фазовые превращения первого рода с изменением структуры кристаллов, превращения с переходом электронов с одной орбитали на другую, специфические процессы полимеризации, превращения неметаллов в металлы, своеобразные химические реакции, изменения валентности и т. д. [c.149]

Фазовые переходы, характеризующиеся в точке превращения непрерывным изменением энергии Гиббса G и резким скачкообразным изменением ее первых производных по параметрам состояния, называются фазовыми превращениями первого рода. [c.49]

Большинство полиморфных превращений принадлежит к фазовым превращениям первого рода, в частности, к ним относят полиморфные превращения, связанные с изменением типа химической [c.50]

При фазовых превращениях второго рода отсутствует скрытая теплота превращения, хотя иногда она наблюдается (в этом случае характер таких переходов приближается к фазовым превращениям первого рода). [c.53]

Фазовое превращение первого рода можно интерпретировать и с несколько иной, геометрической точки зрения. [c.39]

При изучении адсорбции п-гептана на графите, помимо фазового превращения первого рода G - Lg, был обнаружен также переход Изучение темпера- [c.746]

ФАЗОВЫЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ ПЕРВОГО РОДА [c.107]

При равновесии фаз их свободные энергии равны, поэтому изменение свободной энергии при фазовом переходе происходит непрерывно. Фазовые превращения первого рода (плавление, испарение, аллотропическое превращение) имеют место тогда, когда производные свободной энергии [c.123]

ДИАГРАММЫ РАВНОВЕСИЯ И ФАЗОВЫЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ ПЕРВОГО РОДА [c.7]

Фазы и фазовые превращения первого рода [c.8]

Такое определение во многих случаях можно считать удовлетворительным, хотя в настоящее время применительно к некоторым превращениям в твердом состоянии трудно дать четкое определение фазы. Для простоты мы вначале рассмотрим лишь те изменения в металлах и сплавах, которые являются фазовыми превращениями в указанном выше смысле, и назовем их фазовыми превращениями первого рода. [c.8]

Диаграммы равновесия и фазовые превращения первого рода И [c.11]

В большинстве работ по построению диаграмм равновесия достаточно рассмотреть температ>фы точек остановок и качественно отметить, насколько интенсивно проявляется тепловой эффект. Если природа превращения неизвестна, то детальное изучение формы остановки дает иногда возможность установить различие между фазовым превращением первого рода и таким превращением, как сверхструктурное, где имеется только аномалия в зависимости удельной теплоемкости от температуры и нет выделения или поглощения тепла. Специальные [c.142]

Уточнение параметров потока при фазовом превращении первого рода производится следующим образом. Запишем выражение для основных термодинамических функций при наличии твердой и жидкой фазы вещества в виде [c.115]

Исследование фазовых методов разделения веществ,проведенное Аникиным и Мержановым [148], показало, что основным критерим совершенства метода является его термодинамический коэффициент распределения. Наиболее эффективны методы очистки, основанные на фазовых превращениях первого рода, причем, чем полнее используются физико-химические различия разделяемых молекул, тем совершеннее метод разделения. В методе термодиффузии используется только количссгвсн- [c.102]

Теория фазовых превращений первого рода свидетельствует о возможности термического гистерезиса вследствие преемственности свойств фаз. Высокая вязкость жидкокристаллических веществ и их малая теплопроводность далее при минимальных скоростях охлаждения с интенсивным перемешиванием создают предпосылки для весьма значительного переохлаждения. Это свойство становится особенно существенным, когда речь идет о смесях, имеющих большое прикладное значение. Вследствие того, что фактор переохлаждения не учитывается некоторыми исследователяхми, не редки случаи, когда данные о температурах плавления смесей жидкокристаллических веществ сильно занижены. Такие данные представлены, например, в работе [13]. [c.73]

Радиационная полимеризация акрилонитрила (т. пл. —82° С) в твердой фазе исследована весьма подробно [13, 27, 41, 45, 80, 126, 128, 130, 131, 136—147]. При низких температурах акрилонитрил существует в двух различных твердых фазах низкотемпературной (НТФ) и высокотемпературной (ВТФ) [131]. НТФ возникает при охлаждении до —196° С. При —113° С (фазовое превращение первого рода) [148] возникает ВТФ. При —140° С возникает разновидность НТФ, которую называют отожженной .. Кристаллографическое строение фаз пока неизвестно, однако они резко отличаются по диэлектрической проницаемости (е), которая достаточно велика для ВТФ 8=110 (при частоте менее 100 гц) для НТФ 8 = 2,7. Резко различна также и кинетика полимеризации. При облучении акрилонитрила выще точки его фазового перехода (т. е. в области ВТФ), мономер быстро полимеризуется с энергией активации 1,2—1,5 ккал1моль, что соответствует радикальному механизму. Энергия активации НТФ очень мала 0,2 0,2 ккал1моль. Это безактивационный процесс в очень щироком температурном интервале, где отмечено запределивание степени превращения на уровне 5%- Проведены калориметрические исследования твердофазной полимеризации, которые показали, что процесс протекает непосредственно под пучком, а также возможно его распространение за пределы области облучения [145, 146]. Данные ЭПР показывают наличие макрорадикала для ВТФ КСН(СМ)СН2СН(СЫ)СН2- и радикала для НТФ НзС(СЫ)СН-, сохраняющегося длительное время при температуре на десяток градусов ниже точки фазового перехода. Слегка желтый цвет по- [c.160]

Таким образом, условно можно предполагать, что Nb02 испытывает фазовое превращение первого рода, а температурные зависимости ее теплосодержания в интервалах 298—1040° К и 1040—1500° К описываются соответственно уравнениям (5) и (7). [c.45]

Мы изложили общепринятые взгляды на явления упорядочения и разупорядочения. Последняя американская работа о сверхструктурном превращении в равноатомном oPt- плaвe [27] установила, однако, что в этой системе процесс упорядочения действительно является фазовым превращением первого рода и на диаграмме равновесия имеются двухфазные области, в которых упорядоченная и неупорядоченная фазы различного состава находятся в равновесии. Теперь кажется вероятным, что многие, если не все, сверхструктурные превращения могут быть термодинамически фазовыми превращениями первого рода. [c.46]

Надо сказать, что в теории ДТА уже ставился вопрос об учете зависимости теплофизических параметров от Т. В частности, в работе Берга и Егунова [66]) рассмотрен вопрос о влиянии скачка теплоемкости при переходе от низ1котемпературной фазы к высокотемпературной при фазовых превращениях первого рода. Было установлено, что пренебрежение этим фактом может привести к значительным количественным ошибкам. Несколько позже аналогичные вопросы рассматривались в работах [67,58]. При этом, например в работе [68], была сделана попытка учесть кинетику превращения одной фазы в другую, а в [57] дополнительно учитывалась линейная зависимость коэффициента теплопроводности от времени. [c.131]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология