Аналитические методы исследования фазовых равновесий

Методы исследования фазовых равновесий можно разделить на две большие группы аналитические и синтетические. Аналитические методы исследования заключаются в определении состава сосуществующих фаз путем анализа проб, отобранных из каждой фазы. При этом исследователь должен решить две основные задачи 1) как создать условия, обеспечивающие установление равновесия между фазами, и 2) как проанализировать равновесно сосуществующие фазы, не нарушая условий равновесия. [c.268]

Методы исследования фазовых равновесий можно разделить на две большие группы аналитические и синтетические. [c.278]

Динамический метод ГЖХ, где хроматографическая колонка является сосудом для установления равновесия, в большей степени применим для исследования разбавленных растворов неэлектролитов и подробно описан в монографии [22]. В методе анализа равновесного пара газожидкостная хроматография служит аналитическим целям, а фазовые равновесия устанавливаются вне хроматографической колонки. [c.113]

Экспериментальное исследование фазового равновесия усложняется с увеличением числа компонентов в системе в основном из-за возрастающих аналитических трудностей. К тому же количество опытных данных, требующихся для характеристики равновесия в достаточно широкой области составов, значительно больше, чем для бинарных систем. Поэтому в последнее время интенсивно разрабатываются и успешно используются расчетные методы определения условий фазового равновесия в трех- и многокомпонентных системах. Привлекательность таких методов заключается в сокращении объема экспериментальной работы, а главное в том, что при этом получается описание фазового равновесия в аналитической форме, удобной для расчетов с помощью ЭВМ. [c.43]

Общие вопросы методики исследования фазовых равновесий при высоких давлениях подробно описаны в литературе . Поэтому мы на них не останавливаемся. Можно отметить, что для изучения равновесия между двумя газовыми фазами также применяли аналитические и синтетические методы. [c.142]

В связи с этим многие современные установки для исследования фазовых равновесий аналитическими методами приспособлены для измерения объемов фаз. Применение синтетических методов дает возможность получить такие данные, не прибегая к специальным устройствам. [c.268]

Для исследования фазового равновесия системы кислород— аргон авторы применили так называемый лейденский метод, в основе которого лежит измерение температуры и давления в конце конденсации смеси определенного состава. Состав равновесного пара вычисляется затем аналитически. В результате исследований были построены диаграммы Т—х—t/ для трех давлений 1,0 1,43 и 2,0 ата и составлены таблицы равновесных фаз для трех изотерм 87 90 и 95° К. Эти данные, несмотря на имевшие место погрешности (возможное наличие примеси азота в смеси, а также применение по отношению к паровой фазе зависимостей идеального газа) и сравнительно узкий диапазон давлений, до последнего времени служили основой при расчете аргонных колонн. [c.16]

Оценка экстрагирующих свойств проводилась путем исследования фазовых равновесий в тройных системах. Метод определения состава фаз - аналитический. [c.23]

Анализ состояния аналитических методов, применяемых для исследования парожидкостного равновесия показывает, что все они требуют дальнейшего совершенства с целью наибольшего приближения расчетных параметров фазового состояния к экспериментальным. Различия расчетных и экспериментальных данных особенно значительны в области высоких давлений при низких и высоких температурах, а также для нефтегазоконденсатных систем сложного состава с высоким содержанием НгЗ и СОг- Таким образом, экспериментальные методы исследования фазовых характеристик газоконденсатных и нефтяных систем остаются наиболее надежными и объективными. [c.3]

В сборнике отражены также исследования вспомогательного и аналитического характера определение констант фазового равновесия для различных стадий процесса, определение содержания кобальта в газах, анализа оксоспиртов методом газожидкостной хроматографии, а также работы по разделению масляных альдегидов, полученных в процессе гидроформилирования пропилена. [c.6]

Исследование проводили квазистатическим методом. Экспериментальная установка состояла из двух основных частей сосуда для установления фазового равновесия и аналитической части. Применив сосуд для установления равновесия такого же типа, как и насытитель для системы гексаметиленимин — вода, мы использовали возможность создания хорошей турбу-лизации газовой фазы и интенсивного перемешивания жидкости. Увеличение размеров внутреннего барабана позволило значительно увеличить поверхность испарения. После установления фазового равновесия газовую фазу отбирали на анализ в съемную ампулу. Малая скорость отбора газовой фазы достигалась применением специального вентиля. Обычно скорость [c.65]

Следовательно, именно влияние давления на положение равновесия, характеризуемое коэффициентом Генри Г, определяет основные закономерности элюирования сорбатов в газовой хроматографии при высоких давлениях. Наиболее важным методом изучения закономерностей изменений констант фазовых равновесий гетерогенной системы жидкость—газ в зависимости от давления является термодинамический [7,8]. Использование этих закономерностей позволяет рассматривать хроматографический процесс при высоких давлениях с общих термодинамических позиций и является основой как для применения газовой хроматографии в аналитических целях, так и для физико-химических исследований. [c.12]

Если привести в состояние равновесия систему, состоящую из пара и соответствующей конденсированной фазы, а затем проанализировать паровую фазу методом газовой хроматографии, то полученные результаты могут оказаться интересными не только для аналитика, но и для физико-хи-мика, изучающего термодинамику таких систем. Эта методика разработана одновременно, но совершенно независимо как аналитиками (для химического анализа), так и физико-химиками (для изучения фазового равновесия). Аппаратура, разработанная для аналитических целей, в большой мере автоматизирована и выпускается в промышленном масштабе. С недавних пор ее пытаются использовать также и для физико-химических исследований. Вторая часть книги посвящена вопросам применения АРП в этой области химии. В основном в ней рассматриваются уже опубликованные работы, которых в настоящее время пока очень мало. В последнем разделе книги речь идет о тех областях физической химии, где в принципе метод АРП применим, но экспериментально это еще не доказано. [c.114]

Эти уравнения - фундаментальные уравнения прикладной термодинамики фазовых равновесий многокомпонентных смесей. Они лежат в основе расчета парожидкостного равновесия природных нефтяных и газоконденсатных смесей и аналитических методов их исследования. [c.272]

Оценка истинных значений и случайных ошибок (дисперсий) при многократном повторении измерений может быть выполнена стандартными методами [116]. Однако экспериментальное исследование равновесия жидкость — пар трудоемко, данные обычно приводятся для единичных измерений в каждой точке фазовой диаграммы. Оценка истинных значений величин, когда в каждой точке имеется по одному измерению, представляет собою задачу регрессионного анализа и выполнима только тогда, когда есть точная модель, способная скоррелировать зависимость истинных значений измеряемых свойств. Моделью здесь и далее будем называть некоторую аналитическую зависимость, аппроксимирующую экспериментальные данные. Нужна также определенная информация о случайных ошибках. [c.141]

Известно, что при исследовании фазовых равновесий аналитическим методом важно так отобрать пробу, чтобы не нарушить равноБесия между фазами. Отбор пробы на описанной установке сгодится к выпуску одной из фаз из аппарата при постоянном давлении. Для этой цели повертывают редуктором шпильку вентиля 1 до тех пор, [c.147]

Исследуемое с помощью М. а. м. явление самодиффузии никакими иными методами, за редким исключением, не может быть изучено. В процессе исследования фазовых гетерогенных равновесий учитывают то обстоятельство, что удельная радиоактивность пара над веществом, в которое введена изотопная метка, пропорциональна внешнему давлению. Особенно широко М. а. м. применяют для изучения равновесий твердая фаза — пар, поскольку давление пара над кристаллическим телом обычно мало и химико-аналитические методики оказываются недостаточно чувствительными для его онределения. Статические методы определения давления пара сводятся к определению радиоактивности газовой фазы над веществом, в к-рое введено известное количество радиоактивного изотопа. К ним относится и метод точки кипения, основанный на том, что скорость испарения вещества при достижении точки кипения существенно изменяется. Вследствие этого кривая, выражающая зависимость радиоактивности пара от времени, характеризуется изломом, приходящимся на т-ру кипения. Поскольку пар при т-ре кипения жидкости является насыщенным, анализ кривой радиоактивность пара — время позволяет определить давление насыщенного пара. Динамические методы определения давления пара основаны на определении количества вещества, уносимого потоком химически индифферентного газа, проходящего над образцом. Измеряя радиоактивность уносимого вещества при различных скоростях и экстраполируя величину радиоактивности на нулевую скорость, устанавливают количество пара, находящегося в равновесии над твердым образцом, выдерживаемым при определенной т-ре. В радиометрическом варианте метода Лэнгмюра определяют уменьшение радиоактивности меченного радиоизотопом материала. Эта величина пропорциональна потере массы образца потеря же массы, в свою очередь, пропорциональна давлению насыщенного пара. Разработано несколько вариантов приложения М. а. м. к изучению различных характеристик поверхностп материала и, прежде всего, истин- [c.813]

На рис. 35.4, а изображен прибор, который можно использовать для получения грубых данных, необходимых для построения графиков точек кипения. Раствор помещают в колбу и осторожно нагревают. Когда раствор закипит, нагрев уменьшают, пока не будет достигнуто состояние равновесия. Небольшие количества испарившейся жидкости все время конденсируются в обратном холодильнике и возвращаются в колбу с жидкостью. При таком равновесном состоянии можно измерить температурз кипящей жидкости. Небольшое количество жидкости отбирают для анализа. В качестве аналитического метода для установления состава часто удобно использовать измерение показателя преломления или плотности. Эти два измерения, проведенные многократно для растворов различного состава, позволяют построить приближенную фазовую диаграмму для точки кипения при постоянном давлении в зависимости от состава жидкости (диаграмму Т— ). Фазовую диаграмму для состава пара можно получить, если в каждом случае отбирать для анализа не,т большое количество конденсирующегося пара в углубление, на.т ходящееся непосредственно под холодильником. Основные источ ники ошибок, из-за которых этот метод дает довольно неточны величины для построения фазовых диаграмм, связаны с колебаниями температуры, взятием проб для анализов и изменениг ем равновесных концентраций паров компонентов на пути от кипящей жидкости до холодильника. При исследованиях для [c.173]