Катализаторы доокисления азотной кислотой

Очень чистая адипиновая кислота получается при окислении циклогексена перекисью водорода в присутствии 70%-ной серной кислоты при 10—80 °С и последующем доокислении азотной кислотой при 50—90 в присутствии катализатора —- галоге-нида сурьмы [98]. Известен способ получения адипиновой кислоты окислением циклогексена смесью бихромата калия или натрия и серной кислоты [99]. [c.94]

Ввиду сильной коррозионной способности уксусной кислоты и необходимости омыления циклогексилацетата, образующегося при ее применении, в патенте предлагается вести окисление в присутствии ацетона (20—50% от объема смеси). Температура реакции 127—132° С, давление 10 ат, время реакции 4—6 ч, катализаторы — ацетат кобальта, ацетат марганца или их смесь. Выход адипиновой кислоты составляет 49—58% при 11% конверсии, 39—46% при 20—29% конверсии. Образование наряду с адипиновой кислотой значительных количеств циклогексанона и циклогексанола вынуждает вводить вторую стадию — доокисление азотной кислотой. Общий выход адипиновой кислоты в этом случае составляет 78—86%. [c.10]

На рис. 76 представлена зависимость выхода адипиновой кислоты от давления в процессе каталитического доокисления азотной кислотой циклогексанола и его смесей с Х-маслом при оптимальных для каждого вида сырья концентрациях компонентов катализатора (см. рис. 75). Из рис. 76 видно, что максимальный выход адипиновой кислоты достигается при давлении 3,5 ат дальнейшее повышение давления до 7 ат приводит к снижению выхода адипиновой кислоты. Расход азотной кислоты также минимален при давлении 3,5 ат, что видно из рис. 77. Таким образом, давление 3,5 ат является оптимальным для процесса окисления циклогексанола и его смесей с Х-маслом. Применение такого давления целесообразно также для облегчения регенерации азотной кислоты из газообразных продуктов реакции. [c.186]

В ГИАП исследования по каталитическому окислению циклогексана воздухом и каталитическому доокислению продуктов воздушного окисления циклогексана азотной кислотой ведутся с 1956 г. Первая стадия этого процесса—жидкофазное окисление циклогексана кислородом воздуха в присутствии катализатора-стеарата кобальта (при температуре 130—140 °С и давлении [c.19]

Окисление на второй стадии можно осуществлять воздухом в среде уксусной кислоты при 80—85 °С на катализаторе из ацетатов кобальта и меди или азотной кислотой. Наибольшее применение имеет доокисление 50—60%-ной азотной кислотой. Реакцию ведут вначале при 60—80 °С, а в конце температуру повышают до 105 °С. Суммарное уравнение окисления циклогексанона [c.424]

Платиновая сетка, проволока или фольга (99,8— 99,9%, ГОСТ 13498—68) используется в качестве катализатора в зоне доокисления. Масса катализатора приблизительно 1—1,5 г его периодически очищают от неорганических загрязнений кипячением в разбавленной (1 1) азотной кислоте. [c.76]

В ГИАП исследования по каталитическому окислению циклогексана воздухом и каталитическому доокислению продуктов воздушного окисления циклогексана азотной кислотой ведутся с 1956 г. Первая стадия этого процесса—жидкофазное окисление циклогексана кислородом воздуха в присутствии катализатора—стеарата кобальта (при температуре 130—140 °С и давлении 18—24 атм) была детально исследована как в лаборатории , так и на опытной установке непрерывного действия [c.19]

Доокисление продуктов воздушного окисления циклогексана на опытной установке осуществляли в жидкой фазе 57%-ной азотной кислотой при атмосферном давлении и под давлением 3,5 ат без катализатора, а также в присутствии смешанного медно-ванадиевого катализатора Весовое отношение азотной кислоты (в пересчете на 100%-ную) к органическому сырью изменяли, в зависимости от состава сырья, от 4,5 1 до 6 1. [c.187]

Доокисление азотной кислотой (57% НШз оксидат=7 1, катализатор КН4УОз продолжительность обработки ННОз 1 час при 70° С, затем 15 мин при 100° С. [c.165]

В таблице приведен состав дикарбоиовых кислот, образующихся при доокислении азотной кислотой бифункциональных соединений, полученных при окислении циклододеканона до глубины превращепия 10% без растворителя и в дифениле как в некатализированном режиме, так и в присутствии катализатора при 110° С. [c.191]

Как уже было указано, после выделения циклогексанона из продуктов воздупшого окисления циклогексана в качестве кубового остатка ректификации получается циклогексанол-сырец, содержащий иримерно 75% циклогексанола и 25% Х-масла. Поэтому исследование доокисления азотной кислотой такой смеси представляло большой практический интерес. Как видно из ириведенных данных, максимальный выход адипиновой кислоты (1,36 г на 1 г органического сырья) при указанном составе смеси достигается при давлении 3,5 ат и концентрации компонентов катализатора 0,175% меди и 0,05% метаванадата аммония от веса органического сырья. [c.186]

Для промышленной реализации метода произвидства адипиновой кислоты доокислением азотной кислотой продуктов воздушного окисления циклогексана необходимо было получить данные для выбора реакционной аппаратуры, обеспечивающей длительную непрерывную работу под давлением. Кроме того, требовалось выяснить вопросы коррозионной стойкости различных конструкционных материалов, а также установить влияние состава сырья и катализатора на основные параметры процесса, взаимную зависимость времени контакта реагентов и температуры на первой стадии доокисления и др. Для получения всех этих данных была создана опытная установка непрерывного действия производительностью 100 кг адипиновой кислоты в сутки. [c.187]

Существенное влияние на показатели нроцесса доокисления азотной кислотой оказывает применение катализатора. Литературные данные и результаты наших лабораторных опытов говорят о том, что наибольший эффект дает смешанный медно-ванадиевый катализатор. Эти данные были проверены на опытной установке. Окисление циклогексанола, полученного гидрированием фенола, проводилось в автоклавах с мешалками при атмосферном давлении и времени пребывания реакционной смеси в реакторе первой ступени 15 мин и в реакторе второй ступени — 45 мин. В присутствии катализатора 0,75% Си и 0,2% NH4V0з от веса цик.логексанола) выход адипиновой кислоты увеличивался от 1,18 кг/кг циклогексанола (без катализатора) до 1,26 кг1кг, а суммарный выход низших дикарбоновых кислот уменьшался с 0,18 до 0,05 кг/кг. Выделение газов из реактора первой ступени в присутствии катализатора увеличивалось, а выделение их Р13 реактора второй ступени оставалось неизменным. Следовательно, добавка катализатора, помимо увеличения выхода адипиновой кислоты и уменьшения выхода низших дикарбоновых кислот, приводит к ускорению первой стадии процесса доокисления. [c.200]

Лабораторными опытами было установлено, что наибольший эффект дает применение смешанного медно-ванадиевого катализатора, содержащего 0,21 % Си и 0,41 % NH4VO3 от веса органического сырья, что соответствует мольному соотношению его компонентов 1 1. Для проверки этого вывода на опытной установке были проведены соответствующие исследования с двумя видами органического сырья циклогексанолом-сырцом и сырой смесью продуктов воздушного окисления циклогексана. Доокисление азотной кислотой проводилось в автоклавах при атмосферном давлении время пребывания реакционной смеси в реакторах первой и второй ступени 45 мин температура в нервом реакторе 70° С, во втором 100° С весовое соотношение органического сырья и азотной кислоты (в расчете на 100%-ную) [c.201]

Для освобождения от примесей и разрушения циклогексиловых эфиров водный слой доокисляют 55%-ной азотной кислотой, подаваемой в соотношении 1 1, при 70—80 °С. Доокисленный водный слой упарйвают в вакууме при 75—85 ""С до содержания дикарбоновых кислот около 50%, затем при 80—110 °С и остаточном давлении 1,33—13,3 кПа с подачей острого пара или в пленочном испарителе до расплава кислот. Расплав кислот содержит 1—5% азотной кислоты, которая является катализатором дальнейшей этерификации. [c.112]

По аналогичной с еме перерабатывают маточные растворы производства адипиновой кислоты. Содержап ийся в маточных растворах меднованадиевый катализатор может быть извлечен одним из известных способов до этерификации или отделен из кубовой жидкости при ректификации эфиров. Установлено, что в присутствий азотной кислоты катализатор не оказывает влияния на скорость этерификации в принятых условиях. Естествейно, 1Т0 при переработке маточных растворов производства адипиновой кислоты нет необходимости в стадии доокисления. [c.113]

Результаты 6-часового окисления циклогексана в смеси с ацетоном при температуре 127—132°, давлении 10 ат и добавках циклогексанона и катализатора (смеси равных количеств адипатов Со и Мп по 0,2% каждого от веса циклогек-, сана) приведены в табл. 37. Как видно, при глубинах, превышающих вдвое и втрое применяемые обычно, выход адипиновой КИСЛОТЫ весьма высок. Большая часть адипиновой кислоты (см. табл. 37) получается непосредственно, меньшая — доокислением продуктов реакции азотной кислотой. Это позволяет приблизительно втрое сократить расход азотной кислоты. Ацетон окислению практически не подвергается — в течение 6-часового окисления при 123—126° образуется всего лишь 0,65% уксусной кислоты. Возврат ацетона составляет не менее 95—97%. [c.285]

На опытной установке доокисление производилось 57%-ной азотной кислотой в присутствии смешанного медно-ванадиевого катализатора (0,75% Си и 0,2% NH4V0з от веса органического сырья) в трубчатых реакторах под давлением 3,5 ат. Весовое соотношение органическое сырье азотная кислота (в расчете на 100%-ную) составляло от 1 4 до 1 6. Температура в реакторе первой ступени 70° С, в реакторе второй ступени и отдувочной колонне 100° С. Время пребывания реакционной смеси в первом и втором реакторах было одинаковым и составляло 45—50 мин. [c.196]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология