Нитрование азотной кислотой в присутствии катализаторов

Как правило, метан и его гомологи реагируют с кислородом в газовой фазе при температуре от 250° и выше, образуя наиболее устойчивые из всех возможных продуктов окисления, а именно спирты, альдегиды или кетоны, кислоты и окиси. В случае высших углеводородов всегда происходит разрыв углеродной цепи, и часто кислородсодержащие соединения с тем же числом атомов углерода, что и исходный углеводород, составляют небольшую долю общего количества полезных продуктов окисления. Из всех углеводородов наиболее трудно окисляется метан. При последовательном переходе от метана к бутану легкость окисления увеличивается. Давление благоприятствует увеличению выхода и несколько ограничивает степень окисления. Перед началом реакции обычно наблюдается индукционный период. Твердые катализаторы и присутствие водяного пара не оказывают большого влияния на течение процесса. В этом отношении следует отметить аналогию с парофазным нитрованием (гл. 6), причем важно подчеркнуть, что нитрование азотной кислотой всегда сопровождается окислением, протекающим в значительной степени. [c.69]

В патентной литературе последнего времени имеются сообщения о проведении нитрования азотной кислотой в газовой фазе в присутствии катализаторов Норман Леви [148] пропускал смесь парафинов с азотной кислотой при 300—450°через реакционную камеру с катализатором, состоявшим яз соединений мышьяка или сурьмы, смешанных с силикатами Оптимальная [ конверсия получена при отношении парафинов к азотной кислоте 0,5 1 и времени контакта 1—5 сек [c.281]

Нитрование азотной кислотой в присутствии катализаторов [c.77]

Отсутствие у эфиров азотной кислоты нитрующей способности по отношению к ароматическим соединениям Тронов объясняет тем, что реакция может протекать только в присутствии катализатора, каковым в случае нитрования азотной кислотой является сама азотная кислота. [c.76]

Нитрование можно промотировать применением кислот типа Льюиса, т. е. соединений, способных принимать электронную пару. Самым лучшим примером нитрующих смесей этого типа является система азотная кислота — трехфтористый бор. Многие органические соединения нитруются почти полностью стехиометрическими количествами азотной кислоты в присутствии трехфтористого бора. Последний действует так же, как катализатор в системе азотная кислота — серная кислота. [c.544]

Нитрование диэтаноламина в дину производится 98%-ной азотной кислотой (не содержащей окислов азота) прн 20—30° в присутствии уксусного ангидрида н хлористого водорода в качестве катализатора. Вместо хлористого водорода можно брать его соли, например, х.юристый цинк. [c.299]

Нитрование пиридина также требует жестких условий. При действии раствора азотной кислоты в 100%-ной серной кислоте при 300°С (в присутствии железного катализатора) образуется 3-нитропиридин с выходом всего 22% [c.125]

Следует заметить, что иногда из-за отсутствия четких границ между типами реакций сложно установить точно, к какому типу относится исследуемая реакция целлюлозы. Тип реакции, кроме надмолекулярной структуры исходной целлюлозы, будет зависеть от состава реагентов и условий проведения реакций. Примером может служить нитрование целлюлозы азотной кислотой без добавления кислотного катализатора и в присутствии серной кислоты (см. 22.1.2). [c.549]

Для выяснения роли азотнокислой ртути Дэвис и сотрудники кипятили нитробензол с азотной кислотой в присутствии Hg(NOз)2 в течение 4 час При этом образования пикриновой кислоты не обнаружено Единственным продуктом реакции оказался динитробензол в небольшом количестве При кипячении с азотной кислотой и Hg(NOз)2 м-динитробензола 82% его осталось без изменения, а остальная часть окислилась до щавелевой кислоты, не найдена также пикриновая кислота при кипячении с азотной кислотой 1,3,5-тринитробензола, который при действии других окислителей дает пикриновую кислоту Из этих опытов сделан вывод, что ртуть не играет роли катализатора, способствующего окислению атомов водорода ароматического ядра, содержащего группы N02, т е образование пикриновой кислоты из бензола не проходит через предшествующую стадию нитрования бензола [c.84]

Добавка ртутного катализатора не дает окислительного эффекта в с.тучае нитрования ароматических соединений, содержащих нитрофуппы [В9]. Нитрование азотной кислотой в присутствии ртути, приводящее к образованию ннтрооксисоединений. называют окислительным нитрованием. Окистительное нитрование бензола до днинтрофеиола разработано н может быть внедрено в промышленность (70, 71. 72, 73]. [c.21]

Для выяснения оптимальных условий реакции нитрования бензола в присутствии Hg(NOз)2 Девернье поставил ряд опытов, в которых он варьировал концентрацию азотной кислоты, отношения реагентов, температуру и продолжительность нитрования. В некоторых опытах нитрование проводилось посредством пропускания паров бензола через реактор с азотной кислотой и катализатором. Эти опыты дали менее благоприятные результаты по сравнению с опытами, в которых нитрованию подвергался жидкий бензол. Оптимальные результаты (выход нитрофенолов около 70% теории) получены при следующих условиях отношение реагентов — 1,4 ч. бензола, 3 ч. азотной кислоты (61%-ной), 0,06 ч. Hg(N0з)2 температура реакции 75—80° продолжительность нитрования [c.76]

Катализаторы. В процессах нитрования практически не используются. Однако известно, что в присутствии ртути и ее солей нитрование азотной кислотой приводит к получению полинитрофенолов. Таким способом из бензола можно получить динитрофенол и пикриновую кислоту [c.60]

Нитрование азотной кислотой в присутствии катализатора. Давно известно влияние ртути (или ее солей) на взаимодействие между ароматическими соединениями и серной кислотой. Например, присутствие ртути различным образом влияет на реакцию сульфации серная кислота приобретает свойство энергично окислять некоторые ароматические соединения (например, нафталин окисляется серной кислотой в присутствии ртути во фталевую кислоту), смещается место вступления сульфогруппы (например, при сульфировании антрахинона серной кислотой в присутствии ртути получается а-сульфокислота, тогда как без ртутной соли образуется -сульфокислота) наконец, облегчается самая реакция сульфирования. Все это навело на мысль об исследбвании влияния ртутных солей на реакцию нитрации. [c.19]

Так же легко, как реакция сульфирования, для тиофена протекают реакции нитрования (азотной кислотой), ацилирования (ангидридами кислот в присутствии катализаторов), галогенирования. В последнем случае образуются дигалогеиопроизводные. [c.363]

Вольфенштейн й Бетерс [26] заметили, что при взаимодействии азотной кислоты умеренной концентрации с бензолом в присутствии ртутной соли выделяется значительное количество окислов азота. Исследуя это явление, они установили, что основными продуктами реакции являются оксинитросоединения динитро- и тринитрофенОл и в небольших количествах нитробензол. Было выяснено, %о реакция зависит от концентрации азотной кислоты концентрированная азотная кислота (а также серно-азотная кислотная смесь) в присутствии ртутной соли дает только нитробензол при применении разбавленной азотной кислоты снижается количество образующегося нитробензола, но одновременно увеличивается количество нитрофенолов. Добавка ртутного катализатора не дает окислительного эффекта в случае нитрования ароматических соединений, содержащих нитрогруппы [29, 31]. Нитрование азотной кислотой в присутствии ртути, приводящее к образованию нитро-оксисоединений, называют окислительным нитрованием. Окислительное нитрование бензола до динитрофенола разработано и может быть внедрено в промышленность [32—35]. [c.78]

Захаров , исследуя действие этого катализатора в процессе нитрования нафталина, не обнаружил среди продуктов нитрования оксинитропроизводных. Точно так же, по его утверждению , ртуть не способствует образованию оксинитросоединений прн нитровании азотной кислотой умеренной концентрации производных нафталина так, действием на р-нафтол 2—4%-лой азотной кислоты при температуре 15—30° в присутствии около 10% азотнокислой ртути от веса нафтола был получен лишь 1-нитро-2-оксинафталин с выходом 60—85% от теоретического. [c.227]

Мак-Ки исследовал действие Hg(NOз)2 при нитровании азотной кислотой или нитрующей смесью ряда ароматических соединений ксилола, нафталина, бромбензола, фенантрена, фенола, хлорфенола,а-нафтола, бензальдегида и др. Опыты МакКи показали, что в большинстве случаев азотнокислая ртз ть оказывает благоприятное действие на нитрование, повышая общий выход нитропроизводных, в том числе гидроксилиро-ванных нитросоедпнений. При нитровании фенантрена азотной кислотой уд. в. 1.5 в присутствии Нд(Х0з)2 получен выход нитрофенантрена на 13 /о больше по сравненпю с нитрованием без катализатора выход нитрофенола при нитровании фенола разбавленной азотной кислотой повышается на 22—25<>/о от добавления ртутной соли а-нафтол при нитровании смесью азотной и серной кислот в присутствии ртутп дает выход а-нитронафтола на 10 Д больше, чем при нитровании без катализатора. [c.57]

Тетранитрометаи на пр1актике получают не прямым нитрованием. В промышленности его получают действием высококонцентрированной азотной кислоты на ангидрид уксусной кислоты или ацетилен. При этом работают в присутствии катализатора — нитрата ртути — и получают сначала нитрогЬорм, который нитруют дальше до образования тетранитрометана [200]. [c.340]

Хорошо известным примером реакций между двумя несмеши-вающимися жидкостями является нитрование бензола концентрированной азотной кислотой в присутствии в качестве катализатора серной кислоты. Реакция протекает в обеих фазах, но скорость реакции в кислотной фазе в несколько раз выше, чем в органической. Если поверхность раздела фаз недостаточна, чтобы обеспечить взаимное насыщение их, скорость реакции резко снижается. Льюис и Шун измеряли скорость реакции при постоянной поверхности раздела фаз и обнаружили, что скорость реакции является линейной функцией скорости перемешивания это примерно соответствует общему соотношению, согласно которому диффузия возрастает с увеличением линейной скорости потока в степени 0,8. Обе фазы приводились во вращение в противоположных направлениях отдельными мешалками. [c.177]

Реакции замещения в ряду ароматических соединений. Совершенно иначе, чем олефины, ведут себя бензол и его гомологи при сульфировании, нитровании, а в известных условиях и при галоиди-ровании. В то время как этилен легко присоединяет дымящую серную кислоту и галоиды (ср. стр. 63), бензол с концентрированной серной кислотой, концентрированной азотной кислотой или хлором в присутствии некоторых катализаторов вступает в реакции замещения. Продуктами атих реакций являются бензолсульфокислота, нитробензол и хлорбензол [c.480]

Активированные положения (например, в соединениях типа 2СН22 ) подвергаются нитрованию под действием дымящей азотной кислоты в уксусной кислоте, ацетилнитрата в присутствии кислого катализатора [222] или алкилнитратов в щелочной среде [223]. В последнем случае происходит нитрование карбанионной формы субстрата, а в качестве продукта выделяется сопряженное основание нитросоединения. Выходы обычно невысокие. [c.92]

Катализаторы не нащли широкого применения в реакции нитрования. Однако при нитровании ароматических соединений азотной кислотой в присутствии солей ртути проявляется своеобразное каталитическое влияние ртути, обусловливающее образование оксинитросоединений. Так, при действии на бензол 50—55%-ной азотной кислоты в присутствии азотнокислой ртути при 50"" получается 2,4-динитрофенол с выходом 85% при более высокой температуре в качестве основного продукта реакции получается пикриновая кислота [c.49]

Автором настоящей книги исследовалось применение фтористого бора в качестве катализатора при нитровании органических соединений солями азотной кислоты. На основе этих исследований выдвинута теория механизма нитрования ароматических соединений неорганическими нитратами в присутствии А1С1з и ВРз. [c.9]

Нитросорбид (III) получают из сорбита (I) путем его дегидратации в присутствии катализаторов кислого характера и последующего нитрования полученного сорбида (II) концентрированной азотной кислотой или смесью азотной и серной кислот [1, 2]. [c.15]

Нитрофурфуриловый спирт готовят гидролизом 5-ни-трофурфурилаиетата, а свою очередь получаемого нитрованием фурфурилацетата азотной кислотой уд. веса 1,51 при —20° или азотной кислотой уд. веса 1,44 в присутствии катализатора—безводной фосфорной кислоты при—25 , [c.60]

Влияние на реакцию нитрования катализаторов систематически не обследовалось. Наиболее известен своеобразный эффект, вызываемый присутствием ртути и ртутных солей на смесь ароматического соединения и азотной кислоты, в результате которого из углеводородов образуются нитро-, соотв. полинитрофенолы 1 ). [c.49]

Мартинсен [8] при изучении нитрования фенола азотной кислотой различных концентраций нашел, что присутствие азотистой кислоты каталитически действует на процесс нитрования Дальнейшее исследование показало, что концентрация азотистой кислоты в растворе повышается по мере течения реакции вследствие частичного восстановления азотной Кислоты при побочных окислительных процессах Скорость Превращения азотной кислоты в азотистую значительно уменьшается в присутствии ртути, серебра или их солей Применением этих веществ удается регулировать процесс нитрования [191 Таким образом, нитрование фенбла является автокаталитиче-ским процессом, протекающим без внесения катализатора извне Мартинсен установил, что нитрование ускоряется с повы-шецием кошцентрации азотной кислоты И замедляется с повышением концентр ацйи фенола [c.93]

Несмотря, однако, на такое большое практическое значение этого вопроса, не найден еще ни один пригодный для прхшенения в производственных условиях катализатор и даже наиболее изученный вопрос нитрования бензола азотной кислотой в присутствии азотнокислой ртути еще не вышел из стадии лабораторного изучения. [c.27]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология