Поверхность изменение в результате сольватации

Рис. IV. 6. Изменение профиля поверхности свободной энергии в результате сольватации

В лиофобных системах структура коагулятов и их прочность в значительной мере определяется степенью сольватации, которая может изменяться в весьма широком диапазоне — от типично лиофобных коллоидов (гидрозоли металлов) до систем, сильно лиофилизированных, особенно в результате адсорбции ПАВ или ВМС. В подобных агрегатах, несмотря на изменение подвижности, частицы еще сохраняются как таковые большее или меньшее время (так называемое время жизни ), после чего могут срастаться (в случае твердой дисперсной фазы) или сливаться (в случае жидкой) самопроизвольно с уменьшением поверхности раздела фаз. Слияние капелек называется коалесценцией. [c.231]

СОСТОЯНИЯ и параметров метильнои группы из параметров высших алкильных групп, энергии и энтропии сольватации в разности разностей сократятся однако, возможно, это не так. Трудно предположить, что ошибка связана с пренебрежением при расчетах вкладом энергии активации утяжеления масс она должна быть небольшой вследствие большой массы кинетических частиц. Мало вероятно, чтобы заметная ошибка была обусловлена и неучетом полярных энтропий они должны быть очень небольшими вследствие слабой полярности алкильных групп. Необходимо отметить, что энергетические поверхности, а отсюда и пространственные энергии, пространственная энтропия и энтропия изменения массы — все эти величины вычислены без использования каких-либо имеюш,ихся в распоряжении констант скоростей. Все необходимые константы были получены в результате измерений совсем других параметров длин связей, прочностей связей, колебательных частот, сжимаемости и т. д. [c.456]

Чтобы определить применимость закона Беера, вычерчивается кривая зависимости оптической плотности растворов при одинаковой толщине слоя (исправленной на потери света в результате отражения от поверхностей) от концентрации прямая линия, проходящая через начало координат, показывает, что поглощение раствора подчиняется закону Беера, причем наклон прямой дает величину произведения ей. Закон Беера остается верен в большинстве случаев. В результате недостаточного разрешения или в результате присутствия паразйтного излучения могут возникнуть кажущиеся отступления, но существуют и действительные отклонения от закона Беера. Они указывают на молекулярные взаимодействия, обусловленные, например, ассоциацией, диссоциацией, образованием комплексов или изменениями в сольватации. [c.69]

Обычно пептизируемость коагулятов уменьшается со временем результате развития точечных контактов между первичными 1стицамн происходит упрочнение коагуляционных структур. По-)бное самопроизвольное изменение свойств коллоидных раство-)8, коагулятов, студней и гелей называют старением колой д о в. Оно проявляется в агрегации частиц дисперсной фазы, уменьшении их числа и степени их сольватации (в случае вод-ых растворов — гидратации), а также в уменьшении поверхности вздела между фазами и адсорбционной способности. [c.339]

Наблюдаемое постоянство емкости независимо от концентрации соли во всех трех амидах при больших отрицательных е (рис. 1—3) можно объяснить предположением о достаточно сильной сольватации нитрат-ионов молекулами ФА, МФА или ДМФ, которая препятствует формированию слоистой ионной структуры двойного слоя. С другой стороны, вблизи точки нулевого заряда, по-видимому, в результате сил зеркального изображения происходит частичная десольватация адсорбированных анионов N0 , следствием которой является увеличение емкости с ростом концентрации соли в ФА и МФА. В случае ДМФ эффект этот выражен в значительно меньшей степени. Таким образом, силы зеркального изображения между ионной обкладкой двойного слоя и поверхностью металла должны уменьшаться в ряду ФА>МФА>ДМФ. Данные по изменению поверхностного и пограничного (при е=0) натяжения с ростом концентрации Ь1М0з (рис. 4) подтверждают это предположение. В самом деле, как видно из рис. 4, увеличение отрицательной адсорбции соли при переходе от границы раздела раствор/ртуть к границе раствор/воздух сильнее всего выражено для ФА, менее для МФА и практически не наблюдается для ДМФ. Линейный характер зависимостей Аа — СцЯ Аона — Со (рис. 4) позволяет предположить, что отрицательная адсорбция соли Г подчиняется закону Генри и, следовательно, Да=—RTГ. Так как толщина диэлектрической прослойки растворителя, приводящей к отрицательной адсорбции соли, б =<—Г/со [10], то с помощью соотношения [c.49]

Кроме того, на основе литературных данных для неводных растворов и по результатам собственных Экспериментов у нас сложилось мнение, что чем большему изменению подвергается макроскопическая диэлектрическая постоянная при попадании молекул растворителя в плотную часть двойного слоя, т. е. чем больше АВЮ (где А0=0 — Ддфф), тем ярче выражен горб в данном растворителе. Поэтому горбы на С—ф-кривых в растворах с низким значением О не обнаруживаются [И ]. Различная поляризуемость разных растворителей определяет, до каких минимальных значений может уменьшиться Ь во внутренней части двойного электрического слоя при одном и том же заряде поверхности. Исходя из этого можно сказать, что горбы могут проявляться и в растворителях с более низким, чем у воды, значением О (9). Величина макроскопической диэлектрической постоянной, по-видимому, не определяет значение минимальной емкости С—ф-кривой [6, 9, 12], что наводит на мысль, что значения Одфф для множества растворителей различного типа не очень отличаются друг от друга. Поэтому величина АО находится в прямо пропорциональной зависимости от величины Д. Следовательно, в первом приближении можно сказать, что четко выраженных горбов следует ожидать в растворителях с высоким значением величины макроскопической постоянной О. За последнее время в литературе все более твердо устанавливается мнение, что наличие горбов связано с изменением состояния молекул растворителя в двойном электрическом слое [13]. Поэтому первичные числа сольватации будут определять не только адсорбционную активность анионов, но и наличие горбов. Однако проявлению горбов должна способствовать также величина АО, крутизна подъема С—ф-кривой [14] и величина поверхностного натяжения ТНЗ в данном растворителе. С ростом поверхностной активности растворителя уменьшается вероятность проявления не только горбов, но и остро выра-женйых анодных пиков адсорбции. [c.70]

Предположение о сольватации молекул в растворах ПАВ и ВМС находится в согласии с результатами многих исследований, показавшими, что действие молекулярных сил может распространяться от поверхности макромолекул на сотни ангстрем [216—218]. Морачевский [219], применяя современные физические и физико-химические методы, установил, что в растворах ПАВ происходит значительное изменение структуры воды, которое можно интерпретировать как увеличение ее льдоподобности. [c.35]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология