Слоистая структура и поляризация ионов

Из схемы (рис. 191) можно сделать вывод, что возрастание поляризации и параллельное уменьшение координационного числа влечет за собой переход от типичных ионных (координационных) структур к молекулярным. Внутри группы соединений с отношением Га Гх, лежащим в одних и тех же пределах критических значений, увеличение поляризации ведет к появлению слоистых структур Сй1С1 dJ2 - -МоЗг и структур типа пирита РеЗз. [c.148]

Метод изображения кристаллических структзф шарами разных размеров 141 7. Геометрические пределы устойчивости структзф с различными координационными числами 141 8. Поляризация ионов 144 9. Зависимость размеров атомов и ионов от координационных чисел. Структурный тип перовскита 145 10. Слоистые структуры 146 11. Влияние поляризации на структуру кристаллов 148 12. Факторы, определяющие структуру кристаллов (правило Гольдшмидта) 148 [c.397]

LiOH) чаще всего в тех случаях, когда отрицательный ион сильно поляризуется вследствие особо малого радиуса положительного иона (в приведенном выше примере главным образом ионами Н 5. Вещества со слоистыми структурами обычно обладают значительной спайностью, потому что силы притяжения, действующие между слоями в перпендикулярных к ним направлениях, много слабее сил притяжения, действующих внутри каждого слоя. В случав гидроокиси лития один за другим располагаются два слоя одинаково заряженных ОН -ионов, которые, если бы не сильная поляризация, должны были бы даже взаимно отталкиваться. В других случаях, например в случав решетки графита (см. стр. 463), можно заключить о существовании слабых сил притяжения в направлении, перпендикулярном слоям, из того, что в этом направлении межатомные расстояния значительно больше, чем в плоскости слоев. [c.245]

Роль водорода в ионных структурах сильно отличается от роли других катионов, вследствие его чрезвычайно малых размеров и способности деформировать электронные облака соседних анионов (ионная поляризация). Из-за малых размеров ион водорода может быть окружен небольшим количеством противоионов. Координационное число водорода обычно равно 2. В качестве примера анизодесмических структур с участием водорода можно привести некоторые кислоты (НзВОз) и кислые соли (КН2РО4, NaH Oз). Ион гидроксила ОН" имеет сферическую форму (ион водорода частично, втянут в электронную оболочку кислорода). Со щелочными металлами водород образует изодесмические структуры с большими координационными числами, а с алюминием (см. рис. 4.50) и аналогами бериллия — типично слоистые структуры. [c.178]

Ниже приведены соединения типа АВг, которые в соответствии с отношением Гк/Га= 0,73—0,41 должны кристаллизоваться по типу рутила, но из-за сильной ионной поляризации кристаллизуются в структурном типе Сс1С12 или СсИг, (слоистые структуры) [c.203]

Наиболее вероятным объяснением возникших трудностей является предположение о резкой анизотропии не учитывавшихся при расчете кулоновских сил дальнодействия, что представляется правдоподобным для слоистой структуры Ь1281205. Кулоновские силы не только определяют разность продольной и поперечной частот, отвечаюш,их одной и той же механической моде кристалла, вследствие взаимодействия полярного колебания решетки с полем диэлектрической поляризации, вызванной деформацией, но и вносят некоторую добавку в квазиупругую постоянную чисто поперечного колебания [14, 15]. Добавка эта может быть различна и по величине, и по знаку. При расчетах спектров силикатов в [9—13] и известных в литературе расчетах спектров некоторых кристаллов со сложными ионами роль кулоновских вкладов в силовые постоянные обычно оставалась невыявленной, что можно объяснить приближенной изотропностью или относительно малой величиной этих вкладов. Большая анизотропия кулоновских вкладов в слоистой структуре Ь123120д делает более явными недостатки модели, учитывающей лишь силы близкодействия. [c.127]

Анализ полученных данных о свойствах двойного слоя в расплавленных солях показывает, что их нельзя объяснить, исходя из представлений о плотном гельмгольцевском слое или диффузном, как в разбавленных водных растворах. Наиболее радикальное решение задачи состоит, вероятно, в применении идей о знакопеременной структуре двойного слоя. Очень наглядно такая слоистая знакопеременная структура приэлектродного слоя показана на двумерной модели расплава (рис. 1). Использованный нами метод физического моделирования описан в работе [9]. На рис. 1 видна своеобразная поляризация структуры расплава заряженной поверхностью. Первый слой ионов у поверхности образован,главным образом, ионами противоположного знака, причем число их больше, чем число зарядов, т. е. наблюдается перезарядка поверхности. Во втором слое находятся почти исключительно ионы одного знака с зарядом поверхности, в четвертом слое — вновь ионы одного знака с зарядом поверхности, в третьем слое — вновь ионы противоположного знака и т. д. Начиная с четвер-того-пятого слоев, слоистая структура модели нарушается. Очевидно, перестает ощущаться влияние зарядов поверхности и ионы группируются более свободно. [c.215]

Слоистые решетки. Слоистыми решетками называют такие, в которых атомы или ионы расположены слоями и часто так, что отдельные слои содержат только атомы или ионы одного характера, следовательно, они построены, например, попеременно из исключительно положительных и исключительно отрицательных ионов. Типичную слоистую решетку образует гидроокись лития, элементарная ячейка которой представлена иа рис. 49, а. Для более ясного представления слоистой структуры на рис. 49, б нанесены узлы решетки нижней половины элементарной ячейки, к которым добавлены узлы решетки, принадлежащие соседним ячейкам. Из рисунка видно, что каждый слой ионов Li+ расположен между двумя слоями ионов 0Н , каждый из которых заполнен вдвое менее плотно, чем слой ионов Li , так что в общем на каждый ион Li , как это и следует из формулы, приходится один ион ОН . Ионы кислородные в соединении LiOH так сильно поляризованы, что не только располагаются слоями без непосредственного взаимодействия с ионами лития, но даже два слоя, образованные ионами кислорода или гидроксила, располагаются один за другим. Так как возникновение слоистых решеток связано с сильной поляризацией, то такие структуры образуются главным образом у соединений, в которых катион не обладает строением инертного газа. Они присущи преимущественно соединениям элементов побочных подгрупп периодической системы, но встречаются и в главных подгруппах (например, LiOH) чаще всего в тех случаях, когда отрицательный ион сильно поляризуется вследствие особо малого радиуса положительного иона (в приведенном выше примере главным образом ионами Н ). Вещества со слоистыми -структурами обычно обладают значительной спайностью, потому что силы притяжения, [c.218]

Равномерная структура силового поля вокруг каждого иона может быть искажена под влиянием поляризации, которая приводит к возникновению слоистых решеток (см. стр. 244), наиболее часто встречающихся среди таких солеобразных соединений, катионы которых принадлежат к побочным подгруппам периодической системы. Среди соединений элементов главных подгрупп периодической системы слоистые решетки наиболее часто встречаются среди гидроокисей (ср. стр. 244 и 292), так как ионы гйдро>-ксила обладают большим дипольным моментом. Слоистые решетки встречаются также у веществ с преимущественно гомеополярным характером связи, поэтому, зная лишь, что вещество образует слоистую решетку, нельзя делать непосредственного заключения о типе связи в нем. [c.331]

В ряду соединений типа АВг (рис. 5.17) сильная ионная поляризация приводит к образованию менее симметричных структур, главным образом, слоистых (типа СсИг —см. рис. 4.38, МоЗг —см. рис. 4.39, С(1С1г — см. рис. 4.47). В таких структурах существуют тройные слои, где середина сложена сильно поляризующими катионами, которые с обеих сторон окружены слоями из поляризованных анионов. Между тройными слоями действуют слабые силы Ван-дер-Ваальса, что является причиной хорошей спайности этих кристаллов. [c.203]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология