Комплексы сферы внешняя и внутренняя

Комплексное соединение состоит из внутренней сферы (собственно комплекса) и внешней сферы. Во [c.170]

Для определения состава внутренней и внешней сферы комплексных соединений проводят качественные реакции на составляющие их ионы и молекулы. Если комплекс достаточно устойчив, то его составные части теряют способность к реакциям, характерным для них в свободном состоянии в растворе. Ионы же, составляющие внешнюю сферу комплексного соединения, в растворе свободны и легко обнаруживаются с помощью качественных реакций. [c.111]

Комплексные соединения. В структуре комплексных соедине-лий можно различить координационную (внутреннюю) сферу, состоящую из центральной частицы — комплексообразователя (ион или атом) и окружающих его лигандов (ионы противоположного знака или молекулы). Ионы, находящиеся за пределами координационной сферы, образуют внешнюю сферу комплекса. В формулах комплексных соединений координационная сфера заключается в квадратные скобки. Примерами подобных веществ являются K4lFe( N)6l, KslHgl.,], (Ag(NH3)j] l, Ks[Zn(0H)4], [c.116]

Одноядерным координационным соединением называется комплекс с одним центральным атомом (комплексо-образователем) во внутренней сфере. Такое соединение может быть нейтральным (без внешней сферы) или содержать комплексные катион и/или анион. [c.21]

Заряд комплексообразователя равен и противоположен по знаку алгебраической сумме зарядов всех остальных ионов. Так, в комплексном соединении Кз[Ре(СЫ)б заряд иона железа равен - -3. Известны, однако, и такие комплексные соединения, которые не имеют внешней сферы, их внутренняя сфера состоит из нейтральных молекул — лигандов и комплексообразователя со степенью окисления О, например в комплексах [Са(ЫНз)в], [Ре(С0)5] комплексообразователями служат атомы Са и Ре, а лигандами — молекулы ЫНз и СО. [c.288]

Кз[Ре(СМ>( ] внешняя сфера - ЗК", внутренняя сфера [Ре(СМ)й] , где Ре " -комплексообразователь, а 6С№ - лиганды, причем 6 -координационное число. Таким образом, комплексное соединение (как правило) в узлах кристаллической решетки содержит комплекс, способный к самостоятельному существованию и в растворе. [c.80]

Итак, центральный ион ведет себя как кислота Льюиса, т. е. его электронная система способна принять электронную пару. Лиганд, вообще говоря, представляет собой льюисовское основание, являющееся донором пары электронов. Согласно теории Льюиса, связь между двумя такими частицами называется дативной связью. Эта упрощенная концепция не может быть принята за основу при количественной интерпретации электронного состояния молекулы комплекса (см. гл. 2). Лиганды, которые связаны непосредственно с центральным атомом, образуют первичную, или внутреннюю, координационную сферу комплекса. В некоторых случаях в координационное взаимодействие могут вступать дополнительные лиганды, образующие комплекс с внешней сферой (ионный агрегат более высокого порядка). [c.22]

Частицы, непосредственно примыкающие к атому-комплексо-образователю, образуют вокруг него внутреннюю координационную сферу. Остальные частицы, которым не нашлось места во внутренней сфере, располагаются на большем удалении от центрального атома и образуют внешнюю координационную сферу. Частицы внутренней сферы настолько прочно связаны с центральным атомом, что их химическая подвижность, в частности способность к реакциям замещения, в большей или меньшей степени утрачивается — в отличие от частиц, размещающихся во внешней с( ре. [c.103]

Решение. Отсутствие в растворе указанной соли нонон Со + и свободного аммиака означает, что эти компоненты входят во внутреннюю сферу комплексного соединения. Кроме того, во внутреннюю сферу входит один хлорид-ио , не осаждаемый AgNOз. Следовательно, состав внутренней сферы соответствует формуле [ o(NHз)5 ll +. Во внешней сфере находятся два хлорид-иона, компенсирующие заряд внутренней сферы комплекса [Со(ЫНз)йСГ С12. Диссоциация комплексной соли в растворе протекает по схеме [c.197]

Комплексные соединения. Комплексное соединение состоит из внутренней сферы (комплекса) и внешней сферы (если комплекс не заряжен, то внешней сферы у него нет). В состав комплекса входят центральный атом (комплексо-образователь) и лиганды (молекулы или ионы, координированные центральным атомом). Комплексы с одним центральным атомом называются одноядерными, комплексы с несколькими центральными атомами — многоядерными. [c.654]

В условиях взаимного обмена из исходного комплекса и вступающего в реакцию лиганда образуется внешнесферный комплекс. После этого происходит согласованное перемещение замещающего лиганда У из внешней координационной сферы во внутреннюю, а замещаемого лиганда X — из внутренней координационной сферы во внешнюю, причем процесс взаимного обмена лигандов не сопровождается образованием промежуточного комплекса с повышенным или пониженным значениями координационного числа. Поскольку такие промежуточные комплексы обычно очень мало устойчивы и весьма лабильны, обнаружить их весьма трудно. Поэтому заключения о механизмах реакций делают на основании различного рода кинетических данных, в частности, на основании наблюдаемого влияния природы вступающего в реакцию лиганда на скорость суммарной реакции. [c.12]

Внутрикомплексные соединения — неэлектролиты. У соединений этого типа отсутствует внешняя сфера, а внутренняя координационная сфера не имеет заряда. Ион-комплексо-образователь в них всегда окружен кольчатыми группировками органических молекул и как бы втянут внутрь. [c.66]

Если гидролиз протекает по ассоциативному механизму, то скорость — определяющей стадией является переход воды из внешней сферы во внутреннюю в активированном комплексе. Этот путь можно представить уравнениями (схема диссоциативного механизма не приводится, так как полученные данные противоречат этому механизму) [c.98]

Необходимо еще отметить следующее. В последних Правилах ШРАС рекомендуется отделять отбивкой квадратные скобки, указывающие границы комплекса, от остальной части (внешней сферы) комплексного соединения и от других квадратных скобок (при записи соединения с двумя внутренними сферами). В американских и английских книжных и журнальных работах эту рекомендацию практически не выполняют, считая ее не обязательной, поскольку квадратные скобки уже сами определяют границы комплексного иона. [c.41]

ПЬ типу химической связи между их внутренней и внешней сферами ато-соединения могут быть ионными, ионно-ковалентными и ковалентными. Если анионный комплекс достаточно устойчив, то рассматриваемые соединения по основно-кислотным свойствам подобны бинарным. Так, производные щелочных и щелочноземельных металлов являются основными, а производные неметаллических элементов — кислотными. Сказанное подтверждают их сольволиз и реакции взаимодействия производных анионных комплексов различной основно-кислотной, природы, например [c.279]

Пользуясь положениями координационной теории Вернера, дайте определения следующим понятиям а) комплексообразователь б) лиганды в) координационное число комплексообразователя г) внутренняя и внешняя сферы комплекса. [c.84]

Ионизационная изомерия. Эта форма изомерии состоит в различном распределении ионов в комплексах между внешней и внутренней сферами. Например [Оо(ЫНи)5Вг]804 — темно-фиолетовый, [Со(NHз)5S04]Br — красно-фмолетоБый.Свежеприготовленный раствор первого комплекса дает осадок с ионами Ва- " (ВаЗО ), а второго — с ионами Аё+ (А Вг). [c.240]

В формулах комплексных соединений внутреннюю сферу выделяют квадратными скобками. Ионы хлора находятся во внешней сфере комплекса. Заряды ионов внутренней и внешней сфер равны, но противоположны по знаку. В комплексном ионе различают централь ную частицу — комплексообразователь и координирующиеся вокруг него частицы (ионы или молекулы) — лиганды. Комплексообразователем в случае [ d(NH з) ]С1 является ион d +, а лигандами — молекулы аммиака. Заряд комплексного иона определяется алгебраической суммой зарядов комплексообразователя и лигандов он может бь1ть положительным, отрицательным и нулевым. Например [c.108]

Смешанные комплексные соли могут быть как заряженными (+) и (-), так и незаряженными. В последнем случае число ацидолигандов равно заряду катиона, как в трйнитроамминкобальте(Ш) [Со(ННз)з(К02)з]. Этот комплекс имеет только внутреннюю сферу и не имеет внешней. Отсутствие внешней координационной сферы из катионов шелочньк металлов или анионов приводит к очень низкой растворимости комплексных солей в воде и отсутствию электролитных свойств. [c.160]

Совокупность иона металла и окружающих его лигандов была названа Вернером внутренней сферой комплекса. В формулах координационных соединений ее заключают в квадратные скобки. Все, что находится за квадратными скобками, составляет внешнюю сферу. В зависимости от знака заряда внутренней сферы различают анионные комплексы, например K2[Zn( N)4], где внутренняя сфера [Zn( N)4]" -анион, катионные комплексы - [Си(МНз)4]804, где внутренняя сфера Си(МНз)4] " - катион, и нейтральные комплексы [Р1(КНз)2С12]°. Нейтральные комплексные соединения не имеют внешней сферы. Заряд внутренней сферы равен алгебраической сумме заряда центрального иона и заряда лигандов. [c.108]

Согласно определению Бека [48], в понятие внешнесферных комплексов входит взаимодействие координационнонасыщенных комплексных ионов с другими лигандами , вследствие чего эти лиганды определенным образом удерживаются во внешней координационной сфере комплексообразователя. Одна из главных причин образования внешнесферных комплексов — это электростатические силы между внутрисферным комплексом и внешними лигандами. Такие силы могут возникнуть при наличии как заряженных, так и нейтральных, но сильно полярных лигандов. Кроме того, как показывают опытные данные, существенную роль в образовании внешнесферных комплексов может играть частичный перенос электронной плотности между внешними лигандами и комплексообразователем [49, 50], а также возникновение водородных связей между лигандами внутренней и внешней координационной сфер [48]. Очевидно, что вхождение подходящего активатора даже во внешнюю координационную сферу катализатора может изменить эффективный заряд центрального иона, его электронную структуру или сделать более подвижными некоторые лиганды внутренней координационной сферы, что скажется на каталитической активности. [c.26]

Как известно, такого рода соединения, образующиеся путем сочетания нейтральных молекул, называются комплекс-ными. Находящиеся в комплексных соединениях группировки (в данном случае HgJ4) носят название внутренней сферы, а стоящие за ее пределами частицы (в данном случае ионы калия) — внешней сферы комплекса. В самой внутренней сфере данного соединения ионы иода группируются около иона ртути. Такой, занимающий центральное положение во внутренней сфере атом или ион носит название комплексообразователя, а число непосредственно связанных с ним частиц (аддендов) — его координационным числом. В данном случае комплексообразователем является ион двухвалентной ртути, координационное число которого равно- четырем. [c.33]

Координационная теория Вернера одновременно яйн.Чась основой для создания номенклатуры комплексных соединений. Основные положения этой теории следующие. Комплексное соединение состоит из внутренней сферы (комплекса) и внешней сферы. Во внутреннюю сферу комплексного соединения входят комплексообразователь (центральный атом) и лиганды (от лат. ligare — связывать, соединять), т. е. атомы или группы атомов (молекулы, ионы), которые координированы центральным атомом. Внутренняя сфера может быть положительно или отрицательно заряженной (тогда внешняя сфера — простой анион или катион), но может быть и нейтральной (тогда внешней сферы нет вообще) встречаются соединения с комплексными катионом н анпоном одновременно. [c.55]

Альтернативное предположение, касающееся того, что [ r dipyg] + превращается в [ r dipy2 (0112)2] и уже он в свою очередь окисляется, оказалось маловероятным для более быстрой окислительно-восстановительной реакции с участием [ r dipyg] . Как было отмечено выше, комплексы с ненасыщенными органическими соединениями или сильно поляризуемыми лигандами, например такими, как цианид и фенантролин, реагируют с более высокими скоростями. Вероятно, наличие низколежащих орбиталей способствует ускорению переноса электронов из внешней сферы во внутреннюю. Этого не происходит в насыщенных лигандах, таких, как ОН2 или NHg. [c.158]

Хлориды и другие однозарядные гидратированные анионы, например ацетаты п нитраты, образуют неспецифичное анионное облако , которое в значительной, но примерно одинаковой степени увеличивает удерживание всех комплексов. Сульфат, хромат и большинство двухзарядных анионов связываются водородными мостиками с координируемыми группами NH3 илн Н2О причем влияние образования этих связей может быть настолько сильным, что ионы (даже трехзарядные) ведут себя Б растворе как нейтральные соединения. Однако с дипири-дилом или о-фенантролином и с другими соединениями или группами, неспособными к образованию водородных связей, эти ионы комплексов не дают. В то же время гидрофобные анионы, например перхлорат или трихлорацетат, образуют гидрофобные ионные пары , в первую очередь с объемными гидрофобными координируемыми группами типа дипиридила или о-фенантролина. И в данном случае этот эффект может проявляться весьма отчетливо. Установлено, что сульфогруппы смолы взаимодействуют с аква- или аминогруппами комплекса, что приводит к формированию внешней сферы. Необходимо подчеркнуть, что при этом происходит также образование внутренних комплексов. Имеются также данные о том, что образование комплексов с внешней сферой, например между алюми-натными группами на поверхности оксида алюминия или сила-нольными группами на поверхности силикагеля, с одной стороны, и координационными комплексами — с другой, оказывает определенное влияние на хроматографическое разделение последних на неорганических ионообменниках. [c.321]

Классическая химия комплексных соединений рассматривает соединения высших порядков с отчетливо выраженной островной структурой. У этих соединений в качестве самостоятельных элементов (островов) в кристаллической решетке присутствуют одно- или многоядерные катионные или анионные, а также электроней-тральные комплексы. По Вернеру в основе таких соединений лежит один и тот же структурный принцип центральный атом окружен определенным числом лигандов, которые образуют так называемую внутреннюю сферу. В случае катионного или анионного комплекса во внешней сфере, кроме того, находятся ионогенно связанные анионы или катионы. Для определения таких комплексов решающую роль играет координационное число. По Вернеру в большинстве случаев его находят из стехиометрического состава. Так, например, для галоидных солей К2[2п 4] (I) и K2[Hg l4] НаО (II) получается весьма правдоподобная комплексная формула М2[2Х4] с четырехкоординационным центральным атомом 2, если предположить, что в формуле (II) вода связана внекомплексно. Однако в настоящее время известно, что в этих двух соединениях центральный атом фактически имеет координационное число 6. Это возможно только для комплексных солей, не имеющих собственной островной структуры, солей, в которых координационные октаэдры обладают общими вершинами или ребрами. В соединении (I) октаэдры 2Хе образуют слои с общими [c.81]

Внутренняя сфера комплекса в значительной степени сохраняет стабильность при растворении. Ее границы показывают квадратными скобками. Ионы, находящиеся во внешней сфере, а растворах легко отщепляются. Поэтому говорят, что во внутренней сфере ионы связаны неионогенно, а во внешней — ионогенно. Например, координационная формула комплексной соли состава Р1С14-2КС1 такова К2[Р1С1б]. Здесь внутренняя сфера состоит из центрального атома платины в степени окисленности +4 и хло-рид-ионоз, а ионы калия находятся во внешней сфере. [c.583]

Основополагающие представления о комплексных соединениях ввел в науку щвейцарский ученый Альфред Вернер (1898). В развитии химии комплексных соединений большую роль сыграли труды Л. А. Чугаева и его многочисленных учеников — И. И. Черняева, А. А. Гринберга, В. В. Лебединского и др. По Вернеру, в большинстве комплексных соединений различай внутреннюю и внешнюю сферы. Например, в комплексных соединениях К ВеР ], [2п(ЫН 3)41012 внутреннюю сферу составляют группировки атомов (комплексы) [ВеР,] и [2п(ЫН 3)4 , а внешнюю сферу — соответственно ионы К" и С1 . Центральный атом (ион) внутренней сферы называется комплексообразователем, а координированные вокруг него молекулы (ионы)—лигандами. В формулах комплексных соединений внутреннюю сферу (комплекс) часто заключают в квадратные скобки. [c.94]

На устойчивость производных анионных комплексов большое влияние оказывает природа атомов внешней сферы. Последние в большей или меньшей степени вызывают контрполяризацию (ослабление внутренних связей) анионного комплекса. При этом чем выше у атома склонность к образованию ковалентной связи (выше ЭО), тем его контрполя-ризуюш,ее действие, как правило, сильнее. В этом нетрудно убедиться, сопоставив температуры и величины распада соответствующи [c.257]

Иоиы, находящиеся во внешней сфере, связаны с комплексным ионом в основном силами электростатического взаимодействия и в растворах легко отщепляются подобно ионам сильных электролитов. Лиганды, находящиеся во внутренней сфере комплекса, связаны с комплексообразователем ковалентными связями, и их диссоциация в растворе осуществляется, как правило, в незначительной степени. Поэтому с помощью качественных химических реакций обычно обнаруживаются только ионы внешней сферы. В формулах ко.милексных соединений внутреннюю сферу отделяют от внешней квадратными скобками. [c.197]

Названия кислотных остатков, связанных неионогенно (т. е. находящихся во внутренней сфере комплекса) и заключаемых при написании формул в квадратные скобки, оканчиваются на о, например, дихлоро, пентаиодо, гексанитро. Кислород обозначается термином оксо, гидроксил — гидроксо. Названия нейтральных молекул — обычные, за исключением аммиака и воды, которые обозначаются соответственно терминами аммин и акво. Кислотные остатки, связанные ионогенно (т. е. находящиеся во внешней сфере комплекса) и помещаемые в формуле вне квадратных скобок, называются следующим образом хлорид, нитрат, сульфат и т. п. [c.10]

При нейтрализации их кислотами могут быть получены любые другие сульфониевые соли. Так, например, при действии сероводорода получается сульфид [( H2 j-i)3S]2S, в котором содержатся атомы серы двух родов один из них, расположенный во внешней сфере, имеет ионо-геиный характер, другие два, находящиеся во внутренней сфере, входят в состав комплекса и не могут быть обнаружены реагентами на сульфиды до тех пор, пока не разрушена вся молекула. [c.156]

На устойчивость производных анионных комплексов большое влияние оказывает природа атомов внешней сферы. Последние в большей или меньшей степени вызывают контрполяризацию (ослабление внутренних связей) анионного комплекса. При этом чем выше у атома [c.279]