Метод селективного некаталитического

Рис. 17.18. Сжатие для приведения отработанных газов в температурный интервал метода селективного некаталитического восстановления NO

Каталитические методы отличаются от других химических методов анализа высокой чувствительностью, а некаталитический вариант кинетических методов -высокой селективностью. [c.269]

Некаталитические методы не отличаются высокой чувствительностью (она определяется, как правило, методом наблюдения за скоростью индикаторного процесса), но они селективны, часто позволяют определять в смеси близкие по свойствам вещества без их предварительного разделения. Эти методы применяют при анализе смесей органических соединений (спиртов, сахаров, аминов) и смесей таких близких по свойствам ионов металлов, как щелочно-земельные и редкоземельные элементы. [c.272]

Аналитические характеристики некаталитических и каталитических кинетических методов различны (табл. 9.14). Некаталитические методы не отличаются высокой чувствительностью — чувствительность их определяется, как правило, методом, выбранным для наблюдения за скоростью индикаторного процесса, но они селективны, позволяют часто определять в смеси близкие по свойствам вещества без их предварительного разделения. Например, если два сходных по химическим свойствам соединения А и В реагируют с одним и тем же реагентом К, образуя соответственно продукты Р, и Р [c.105]

Методы окисления, используемые в промышленности нефтехимического синтеза, можно подразделить на жидкофазные и парофазные и на каталитические и некаталитические. Обычно некаталитическое окисление углеводородов в жидкой или паровой фазе протекает по свободнорадикальному механизму и часто заканчивается образованием смеси продуктов. В то же время каталитические реакции более селективны, причем роль катализатора заключается в увеличении скорости окисления в целевой продукт по отношению к скоростям побочных процессов. Это позволяет снизить температуру реакции и тем самым улучшить ее селективность. [c.163]

Некаталитическое жидкофазное окисление. К реакциям этого типа относится один из наиболее важных промышленных процессов— окисление фракций нафты состава С4—Се в уксусную кислоту с побочным получением муравьиной и пропионовой кислот (гл. 3). Однако вследствие того, что некаталитическое жидкофазное окисление парафиновых углеводородов не имеет строгой направленности и приводит к образованию ряда кислородсодержащих продуктов, такие реакции часто оказываются непригодными для промышленного производства и используются только в случае низших парафинов, дающих относительно простые смеси продуктов окисления. Тем не менее в случае высших парафинов с прямой цепью удается повысить селективность окисления, проводя процесс с сильно разбавленным (3-4,5%-ным) кислородом при температуре 165—170°С в присутствии борной кислоты. При этом основными продуктами являются вторичные спирты. Роль борной кислоты состоит в стабилизации образующихся спиртов в форме боратов. Этот метод, известный под названием реакции Башкирова, используется для жидкофазного окисления циклогексана в циклогексанол (см. также гл. 4), который служит полупродуктом для получения адипиновой кислоты, применяемой в производстве полиамидных волокон (гл. 9). [c.165]

В отличие от метода добавления аммиака с одновременным применением катализатора селективного каталитического восстановления, упоминавшегося выше, метод селективного некаталитического восстановления N0 широко используется везде, где это возможно. В этом случае аммиак (NH3) добавляется в поток отработанных газов, в котором при достаточно высокой температуре реагирует с ОН с образованием NH3 N0 реагирует с NH2 с образованием воды и N3 (или N3H, что также в конечном итоге приводит к образованию N3) [Lyon, 1974 Gehring et aL, 1973]. Наиболее важные элементарные реакции этого процесса представлены на рис. 17.14. [c.299]

Если температура слишком высокая, N112 окисляется и снова образуется N0. Таким образом, селективное восстановление N0 возможно только в пределах достаточно узкого интервала температур. На рис. 17.15 показано отношение начальной концентрации N0 и концентрации N0 после восстановления. Можно видеть, что эффективность восстановления оптимальна в области температур 1300 К эта температура может быть уменьшена до 1000 К путем одновременного добавления в смесь водорода (Н2). В любом случае этот узкий температурный интервал резко ограничивает возможности применения метода селективного некаталитического восстановления N0. [c.300]

Вместо впрыска аммиака в отработанный пар, где отработанные газы имеют необходимую температуру для метода селективного некаталитического восстановления N0, некоторые схемы применяют холодные отработанные газы, нагреваемые за счет дополнительного сжигания топлива или за счет создания теплообменника, в котором горячие газы на выходе используются для предварительного нагрева свежей смеси. Можно представить себе все возможное разнообразие такого рода устройств. Один из многих примеров — рециркуляция энтальпии для того, чтобы временно перегретые отработанные газы попали в температурный интервал механизма селективного некаталитического восстановления N0, в котором реакции с аммиаком снижали бы выход N0 (рис. 17.17). Более детальное обсуждение такого рода устройств можно найти в работах [Weinberg, 1975, 1986]. [c.301]

Сочетание реакции гидроалюминирования кратных связей и нротолиза образующихся алюминийоргаиических соединений позволяет создать метод некаталитического гидрирования двойных и тройных связей. Р1з-за больших различий в скоростях присоединения фрагмента А1 II по концевым п внутренним кратным связям с помощью этого метода возможно селективное гидрирование концевых двойных связен диенов и триеиов (схема 87). [c.118]

Рассмотрены процессы некаталитического и каталитического (в присутствии гетерогенных и гомогенных катализаторов) жидкофазного окисления непредельных углеводородов. Подробно изложены механизм и кинетические закономерности протекающих реакций. Описаны методы определения состава образующихся продуктов. Большое внимание уделено процессам нндуцированного окисления олефинов н селективному ингибированию полимеризационных процессов сопутствующих окислению. Дана характеристика промышленных перспективных процессов жидкофазного окисления непредельных соединений. [c.2]

К некаталитическим методам превращения ароматических углеводородов в циклоолефины прежде всего относится известное восстановление по Берчу под действием щелочных металлов в жидком аммиаке, ратемотренное в обзоре 116, с. 9—127]. Этот метод позволяет селективно восстанавливать бензол в циклогексадиен-1,4. Например, если в качестве восстановителя использовать литий в жидком аммиаке при 25—60 °С, основным продуктом является циклогексадиен-1,4, а побочным — циклогексен, [117]. Соотношение циклогексадиена-1,4 и циклогексена за1висит от дозировки лития при избытке последнего (60 °С, 2 ч) существенно возрастает выход циклогексена . [c.103]