Образование полициклических ароматических

Ароматические углеводороды (как имеющиеся в исходном сырье, так и полученные в процессе пиролиза) термически стабильны. При малом времени контакта и умеренных температура они остаются неизменными, но с повышением температуры возможна конденсация их с образованием полициклических ароматических углеводородов и кокса. [c.182]

В процессе окисления обеднение сырья водородом протекает вследствие не только прямой дегидрогенизации циклогексановых колец до бензольных и конденсации последних с образованием полициклических ароматических структур, но и обрыва алкильных и циклоалкильных заместителей в ароматических ядрах асфальтенов. В результате при глубоком окислении при [c.14]

Алкилароматические углеводороды, содержащиеся в сырье и образующиеся в результате риформинга, могут подвергаться изомеризации и деалкилированию. Например, л -ксилол частично переходит в о- и л-ксилолы и толуол. Ароматические углеводороды способны также к реакциям конденсации с образованием полициклических ароматических. Анализ катализата, полученного при риформинге бензиновой фракции 85—180°С на платиновом катализаторе, свидетельствовал, что в нем содержалось до 1,1% (на [c.187]

Данные табл. 58 показывают, что образование кокса начинается после значительного протекания процессов конденсации, что соответствует высоким величинам удельных весов крекинг-остатков, от 0,975 или выше. Коксообразование тесно связано с образованием полициклических ароматических углеводородов при крекинге и концентрированием их в крекинг-остатках. Кинетика коксообразования (табл. 52), зависимость между удельным весом мазутов и коксообразованием (табл. 53), как и зависимость между пределами кипения фракций и коксообразованием (табл. 51), могут быть легко объяснены с этой точки зрения. [c.139]

Основные научные исследования связаны с электрохимическим восстановлением ароматических нитросоединений. Разработал методы получения надсерной кислоты и ее солей, которые использовал в качестве окислителей. Установил, что смесь надсернокислого натрия и иода является хорошей средой для иодирования органических соединений. Разработал (1893) метод окисления одноатомных фенолов в двухатомные при помощи персульфата калия в щелочной среде (окисление по Элбсу). Открыл и исследовал (1884—1890) пиролитическую циклизацию диарилкетонов, содержащих метильные или метиленовые группы в о-положении к карбонилу, которая приводит к образованию полициклических ароматических систем (реакция Элб-са). [228] [c.592]

Групповой состав сырья. Наиболее благоприятным видом сырья для получения олефинов являются парафиновые углеводороды. Нормальные парафины более предпочтительны, чем их изомеры, которые нри термическом пиролизе образуют больше газообразных парафиновых углеводородов и в первую очередь метана и несколько меньше олефинов. Есть также изомеры, которые обладают более высокой устойчивостью, чем нормальные парафины такие углеводороды применять нежелательно, так как для их расщепления требуются более высокие температуры. Использование ароматических углеводородов также нежелательно, так как нри повышенных температурах они склонны к конденсации с образованием полициклических ароматических углеводородов, смолы и кокса. При средних температурах пиролиза и [c.63]

Применяя молекулярную перегонку, хроматографию и экстрактивную кристаллизацию, мазут разделяли на несколько концентратов (н-алкановый, изоалкан-циклановый, моноциклическая ароматика и полициклическая ароматика), средние молекулярные веса которых изменялись от 225 до более 600. Был определен (главным образом масс-спектрометрическим методом) состав этих концентратов. Аналогичному анализу подвергали также продукты, получаемые на малой опытной установке каталитическим крекингом в псевдоожиженном слое пз этих концентратов и не разделенных фракций. Как правило, результаты исследований подтвердили выводы, сделанные ранее на основании опытов, проведенных иа индивидуальных углеводородах. Кроме того, как будет подробнее показано дальше, некоторых из полученных данных позволили частично выяснить один из вопросов, еще не получивших до сего времени удовлетворительного объяснения, — механизм образования полициклических ароматических углеводородов, которые по предположению в результате дальнейших реакций могут превратиться в кокс. [c.141]

Реакцией Элбса называют процесс пиролитической циклизации диарилкетонов, содержащих метильные или метиленовые группы в орто-положении к карбонилу. Реакция приводит к образованию полициклических ароматических систем. [c.279]

Образование полициклических ароматических углеводородов 307 [c.307]

Очевидно, что существующие модели образования полициклических ароматических соединений могут быть существенно улучшены. [c.310]

Как уже отмечалось ранее, к образованию полициклических ароматических углеводородов в кашасе помимо вероятности контаминации сока смазочными материалами во время его экстрагирования может привести хранение продукта в облицованных битумом резервуарах и выжигание тростника перед сбором урожая [9]. Действие этих двух факторов еще более усиливается, если дистилляция кашасы проводится быстрее, чем предписано спецификацией дистилляционного аппарата. [c.440]

Каким образом происходит дальнейшая полимеризация, за пределами этой стадии образования полициклических ароматических соединений, пока неясно. Дальнейшее отщепление водорода в процессе конденсации ведет к образованию нефтяного кокса или тяжелых смол последние обычно находят в отложениях в печи крекинга. При этом, по-видпмому, происходит как полимеризация, так и диспропорционирование. Нанример, ненасыщенные замещенные ароматические соединения, такие как инден, быстро полимеризуются, а продукты полимеризации в свою очередь могут расщепляться в результате диспронорционирования [c.302]

Асфальтены, согласно д.аныым ряда исследователей [211, 215, 292, 295, 302, 304, 306], представляют собой полициклические ароматические сильно конденсированные структуры с короткими алифатическими цепями. При термической деструктивной переработке и окислении кислородом воздуха тяжелых нефтяных остатков в асфальтенах происходит обрыв алкильных цепей. Одновременно протекает дегидрогенизация циклогексановых колец до бензольных и конденсация последних с образованием полициклических ароматических структур. При этом уменьшаются молекулярный вес и молекулярный объем асфальтенов молекулы их становятся более компактными. [c.13]

При обжиге происходит карбонизация органического вещества и его переход в углерод с присущей ему структурой. В процессе карбонизации разрываются относительно непрочные связи органической молекулы, отщепляются группы атомов, которые выделяются в виде летучих продуктов одновременно возникают новые, более прочные углерод-угле-родные. связи, т.е. идут реакции ассоциации, образования ароматических молекул, полисопряженных систем. При высокой температуре карбонизации реакции дегидрирования приводят к образованию конденсированных молекул с большой молекулярной массой и высоким содержанием углерода. Процесс карбонизации, следовательно, можно представить в виде последовательности реакций 1) деструкция неароматических молекул 2) циклизация, образование ароматических молекул с боковыми цепями, которые могут деструктировать или служить материалом для образования ароматических молекул 3) образование полициклических ароматических систем путем конденсации 4) дегидрирование и конденсация полициклов. [c.169]

При НИЗКИХ температурах и в случаях относительно небольщого количества О2 реакции пиролиза (т. е. реакции, когда разрушение происходит в результате нагревания) могут вызвать изменения в расположении атомов, приводящие к образованию полициклических ароматических углеводородов в процессе сжигания (см. вставку 2.7). Наиболее печально известен — бен-зо(а)пирен, Б(а)П, соединение, вызывающее рак. [c.50]

Образование углерода из полициклических ароматических угле-, водородов. Руммель и Вэ в 1941 г. предположили, что образованию углерода предшествует образование полициклических ароматических углеводородов. Размеры бензольного кольца почти такие же, как и расстояния между атомами в графитовой плоскости, а несколько соединенных бензольных колец представляют собой по сути дела зародыш графитового кристаллита. Таким образом, углерод может образоваться в результате перестройки кольцевой структуры ароматических соединений. Однако сплошной спектр поглощения, полученный при пиролизе некоторых соединений, не всегда подтверждают эту гипотезу [1, с. 185]. Полициклические ароматические соединения, возможно, принимают участие в образовании ядер углерода, но, как будет показано ниже, маловероятно, что вся сажа в пламени образуется таким образом. [c.181]

В зоне окисления ацетиленовых пламен ненасыщенные углеводороды представлены главным образом С2Н2 и С4Н2 и частично полиацетиленами [81, 83]. В реакционной зоне бензольных пламен основными непредельными продуктами являются углеводороды Сб (бензол) и полициклические ароматические углеводороды [81], полиацетилены также присутствуют здесь, но не играют столь важной роли, как в ацетиленовых пламенах. Полициклические ароматические углеводороды образуются в зоне окисления (в отличие от ацетиленовых пламен). Их профили концентраций проходят через максимум и понижаются в зоне образования углерода. В образовании полициклических ароматических углеводородов бензол, по-видимому, играет более важную роль, чем углеводороды третьей группы (в пламени ацетилена, где концентрация бензола небольшая, — наоборот). [c.189]

Образование полициклических ароматических соединений в пламенах ацетилена и этилена. Криттенден и Лонг в работе [86] определили профили концентраций всех различимых устойчивых [c.189]

Нафтеновые и ароматические углеводороды в первой стадии процесса, главным образом, деалкилируются с образованием парафинов, олефинов и деалкилйрованных нафтенов и ароматики с более короткими боковыми цепями. Нафтены дегидрогенизуются дальше до ароматики. Ароматические углеводороды в значительной степени подвергаются реакции конденсации, с образованием полициклических ароматических углеводородов, которые в дальнейшем образуют кокс. [c.94]

Как и в случае высокомолекулярных н-алканов состава Си — С21, образование полициклических ароматических углеводородов наблюдалось также в катализатах этих бензинов-рафи-натов. [c.177]

Для выяснения механизма образования полициклических ароматических углеводородов при высоких температурах был изучен состав продуктов пиролиза этилбензола (я-С П [88] и иафталина-(1-С>П [89]. [c.23]

В то время, когда полициклические ароматические углеводороды были единственныьш известными канцерогенными веществами, Кук предположил, что ненормальная метаболическая ароматизация стероидов может привести к внутриклеточному образованию метилхолан-трена или аналогичных ароматических углеводородов, что и должно объяснять образование спонтанных опухолей. Однако получить экспериментальные подтверждения внутриклеточного образования полициклических ароматических углеводородов не удалось, но это можно было бы объяснить небольшим количеством веществ, включающихся в подобный процесс. [c.140]

Реакция дегидрирования сильноэндотермична. Расчеты показывают, что реакции дегидрирования бутенов термодинамически возможны в интервале температур 695—713 °С. Однако при этих температурах скорости побочных реакций настолько высоки, что процесс получения бутадиена становится неэкономичным. Побочными являются реакции распада бутенов до этилена, который затем конденсируется и дегидрируется с образованием полициклических ароматических углеводородов, кокса и др. Изомеризация н-бутенов протекает незначительно и не оказывает заметного влияния на ход процесса. [c.110]

Сравнение результатов экспериментов [Bo khorn et al., 1983] и расчетов [Frenkla h, Warnatz, 1987] по образованию полициклических ароматических соединений приведено на рис. 18.6. Максимумы концентраций в расчетах воспроизводятся достаточно хорошо, но ско- [c.309]