Бензол меченный дейтерием

Нами были проведены расчеты Ф для взаимодействия инертных газов, водорода, дейтерия, азота, бензола, метана, этана и пропана с базисной гранью графита. Методами статистической термодинамики далее были рассчитаны константы Генри (или непосредственно связанные с Ку величины А , Гд), Аб а и Аси д при низких заполнениях поверхности [27, 32, 34, [c.17]

Все атомы водорода в молекуле толуола обмениваются быстрее, что в бензоле. Степень ускорения неодинакова в разных положениях и очень сильно зависит от того, какая именно кислота участвует в обменной реакции. Последнее обстоятельство особенно сказывается при обмене орто- и пара-атомов дейтерия и мало отражается на обмене мета-атомов. Это отчетливо видно при сравнении величин отношения факторов парциальной скорости для дейтерообмена с жидким бромистым водородом и с 68%-ной серной кислотой [c.227]

Хотя энергия диссоциации связи водород—углерод в бензоле приблизительно та же, что и в метане [93 ], скорость обмена дейтерия с бензолом на металлических поверхностях гораздо больше, чем в случае метана. [c.160]

Скорость дейтеро-водородного обмена в ароматических соединениях типа СбНзХ зависит от природы заместителя X к расположения способных к обмену атомов водорода в ароматическом кольце относительно этого заместителя. Относительные скорости дейтеро-водородного обмена в орто-, мета- и пара-положениях некоторых соединений такого типа приведены ниже (за единицу принята скорость дейтеро-водородного обмена в незамещенном бензоле) [c.357]

При расчетах Ф в качестве силовых центров у молекул водорода, дейтерия и азота принимались атомы водорода, дейтерия и азота, у молекулы бензола — группы атомов СИ, у молекулы метана — атомы углерода и водорода или молекула в целом, у молекул этана и пропана — атомы углерода и водорода или группы атомов СНд и СНз- В качестве силовых центров решетки графита принимались атомы углерода. Для функции Ф з был принят потенциал Бакингема (25). Параметры этого потенциала б , Со, 5 и р оценивали указанным выше вторым способом, т. е. константы сил притяжения С и оценивали с помощью формулы Кирквуда и Мюллера [83, 93] и ей аналогичной [89] константа сил отталкивания р для взаимодействия всех силовых центров иринималась равной 0,28 А, а константа сил отталкивания В оценивалась из равенства сил притяжения и сил отталкивания между силовым центром молекулы и всей решеткой графита при равновесном расстоянии принятом равным сумме вандерваальсового радиуса Го силового центра молекулы и половины межплоскостного расстояния (112 решетки графита. На основании Ф были рассчитаны конфигурационные интегралы 81 (14) при нескольких значениях Т и при использовании выражений (7) — (13) были построены графики зависимостей [c.17]

Вангам и Мозалем[11] получили б -образные адсорбционные изотермы для бензола на листочках слюды, и поверхность, рассчитанная из изотерм, хорошо совпадала с геометрической поверхностью листочков. Армбрастер и Остин [12] измеряли адсорбцию иодистого этила на стальной проволоке холодной прокатки. Величины поверхности, полученные по значениям адсорбции в точке В, хорошо совпадали с геометрической поверхностью. Подобным же образом Иттербик и Ве-рейкен[1 ] нашли хорошее совпадение между геометрической поверхностью и величинами поверхности, рассчитанными по теории полимолекулярной адсорбции из изотерм метана, сероуглерода, ацетона, воды и окиси дейтерия на пластинках стекла. Во всех этих случаях адсорбция измерялась вплоть до давлений, при которых происходило образование нескольких адсорбированных слоев на гладких поверхностях ртути, слюды, стали и стекла. [c.435]

Определены константы скорости и факторы парциальной скорости кислотного И основного дейтерообмена для двадцати пятичленных гетероциклических веществ, содержащих дейтерий в заданном положении, и на основании полученных данных проведено количественное сравнение подвижности водорода в фуране, тиофене и селенофене, метилпроизводных тиофена и фурана. Оценена относительная реакционная способность 2,3-, 2,4- и 2,5-положений в гетероцикле с орто-, мета- и пара-положениями бензольного кольца. Получены данные о влиянии строения алкильной группы на реакционную способность 2,5-диалкилтиофенов. Проведено сравнение влияния метоксигруппы на реакционную способность метоксипроизводных тиофена и бензола. Применительно к опытам по основному катализу проведено сравнение полученных экспериментальных данных и вычисленных по уравнению Гаммета. Для метилпроизводных фурана и тиофена отмечено наличие корреляции между факторами парциальной скорости дейтерообмена и величиной химического сдвига в спектрах ЯМР. Проведено сравнение значений кинетических изотопных эффектов, измеренных при основном обмене тиофена и фурана при реакциях металлирования. Таблиц 3. Библиографий 27. [c.604]

Полная эффективность капиллярных колонок, выражаемая числом чистых теоретических тарелок, характеризующим их реальную разделяющую способность, достигла 500 тыс. теоретических тарелок и продолжает возрастать. В настоящее время капиллярная хроматография позволяет различать вещества, отличающиеся на 2—3 единицы молекулярной массы. Таковы случаи разделения изотопов кислорода, азота, неона [97], бензола, тридей-теробензола, тетрадейтеробензола и гексадейтеробензола [98], дейтерометанов, а также метана- С и метана- С [99]. Потребности синтетической органической химии и биохимии выдвигают задачу анализа смесей веществ, различающихся наличием одного атома дейтерия или, более того, конфигурацией одного или двух имеющихся в молекуле атомов дейтерия или другого изотопа. [c.215]

Скорость обмена дейтерированных галоидбензолов с амидом калия находится в соответствии с этой концепцией. Наличие атома фтора или СГд-группы в бензольном кольце згвеличивает скорость обмена благодаря уменьшению электронной плотности на атоме углерода, связанном с дейтерием, облегчая этим удаление катиона дейтерия. Константы скорости обмена дейтерия в Л1е7 га-положении имеют промежуточную величину по отношению к скоростям обмена в орто- и тгара-положениях к атому фтора (табл. 1). Сравнение скоростей дейтерообмена во фтор- и хлор-замещенных бензола показывает, что замещение ортпо-атома хлора на фтор увеличивает константу скорости в 6—7 раз, а введение атома хлора в леета-положение к реакционному центру — в 12 раз (ср. 2, 6-дихлор- и 2, 3, 6-трихлорбензолы-В) (см. табл. 1). Заметное ускорение дейтерообмена наблюдается в ор/по-положе-нии фторбензола в сравнении с бензотрифторидом, тогда как для соответствующих мета- и геа/ а-положений этих соединений ряд ускорения изменжтся на обратный. Влияние атомов галогенов [c.189]