Уретаны перегруппировка

Хотя из азидов в большинстве случаев получали этилуретаны, однако, применяя соответствующий спирт, можно получить почти любой другой уретан. Перегруппировка в метиловом спирте обычно протекает так же хорошо, как и в этиловом, но иногда, если температура разложения азида превышает температуру кипения метилового спирта, азид остается непрореагировавшим или превращается в метиловый эфир кислоты [89] [c.358]

Изоцианат является азотистым аналогом кетена, возникающим в ходе перегруппировки Вольфа. Если деструкцию по Гофману вести в спиртовом растворе, то образуется уретан (напишите формулу ). В промышленности с помощью деструкции по Гофману из фталимида получают антраниловую кислоту, которая является важным промежуточным продуктом в производстве красителей. [c.274]

Перегруппировка этой гипотетической системы приводит к изоцианату, который присоединяет спирт, и таким образом получается уретан [c.600]

Перегруппировка азидов кислот по методу Курциуса, приводящая к изоцианатам (или уретанам), а после гидролиза—к аминам, служит наиболее удобным методом для получения небольших количеств как 3-аминопиридина [9], так и 4-аминопиридина [10]. Реакция Курциуса в ряду пиридина исследована на большем числе примеров, чем перегруппировка Гофмана, [c.426]

Изоцианат является азотистым аналогом кетена в перегруппировке Вольфа. Если перегруппировку Гофмана вести в спиртовом растворе, то получают уретан (напишите схему реакции ). В промышленности из фталимида по Гофману получают антраниловую кислоту, которая служит важным промежуточным продуктом в красочной промышленности. [c.552]

Лярным превращением его в уретан путем прототропной перегруппировки [c.160]

Изоцианат является азотистым аналогом кетена, образующегося в ходе перегруппировки Вольфа. Если деструкцию по Гофману вести в спиртовом растворе, то образуется уретан. [c.311]

Эта побочная реакция впервые отмечена Курциусом [552, 553], а позднее на нее обратили внимание и другие исследователи [1009, 1033, 1059, 2322, 2419]. Указанная перегруппировка в случае пептидов, содержащих остаток серина, может привести к образованию циклических уретанов (8) [769, 949] [c.125]

При расщеплении азидов кислот H2n4 l ONз, по Курциусу, тоже происходит внутримолекулярная перегруппировка. Если нагревать азид кислоты в спирте, то он вначале теряет 1 молекулу азота образующийся при этом неустойчивый радикал г перегруппировывается в эфир изоциановой кислоты, который мгновенно присоединяет спирт н превращается в так называемый уретан — эфир алкилкарбаминовой кислоты. Уретаны омыляются до аминов при нагревании с кислотами или щелочами [c.163]

Перегруппировку азидов можно проводить или в инертных растворителях, например в бензоле и хлороформеиз которых можно выделить эфиры изоциановой кислоты, или в присутствии таких соединений, как спирт или вода, которые реагируют с промежуточно образующимися эфирами изоциановой кислоты, образуя уретаны или алкильные производные мочевины. Амины или их соли получают гидролизом уретанов, алкильных производных мочевины и эфиров изоциановой кислоты [c.323]

Азиды простых насыщенных кислот перегруппировываются в эфиры изоцнановой кислоты с количественным выходом, если судить по объему в lIдeливuIeгo я азота. Действительные выходы эфиров изоциановой кислоты немного ниже вследствие их улетучивания с азотом, особенно в случае кислот с низким молекулярным весом. Эти потери устраняются при проведении перегруппировки в спиртовой среде, и в результате получаются прекрасные выходы уретанов. Как эфиры изоциановой кислоты, так и уретаны могут быть легко гидролизоваиы В амины. [c.324]

Если же пользоваться спиртовым раствором КОН или алкоголятом, то и из более богатых углеродом кислотных амидов получают, по Джефрей, хорошие выходы аминов, при этом бром-амиднатриевая соль после перегруппировки переходит в уретан, который, омыляясь, дает амин [c.591]

В литературе описан ряд методов получения изоцианатов. Большинство из них можно классифицировать по типу используемых реакций а) фосгепирование аминов или их хлоргидратов б) разложение азидов кислот в) реакции гидроксамовых кислот г) перегруппировка К-заме-щепных амидов д) реакции двойного обмена между цианатами и сложными эфирами органических или неорганических кислот или неорганическими галогепидами е) термическое разложение замещенных мочевин или уретанов ж) другие реакции. Сочетание экономических факторов, физических и химических свойств получаемых продуктов определяет особенности промышленного производства различных изоцианатов. Свойства большинства самых важных изоцианатов, производимых в промышленных масштабах, приведены в табл. Х1-5. Наиболее общим методом производства изоцианатов является реакция фосгена с первичными аминами (82, 83] или их солями [79, 84]. [c.349]

Химия карбодиимидов, изоцианатов и изотиоцианатов выходит за пределы данной книги, но интересно отметить, что карбодиимиды используются в синтезе пептидов, а фенилизо-цианат — для изучения последовательности аминокислот в белках (гл. 12). Изоцианаты образуются при перегруппировке амидов по Гофману (разд. 7.6). Они легко гидролизуются и реагируют со спиртами с образованием уретанов (К ННСОгК ) эта реакция важна для получения полиуретанов. [c.208]

Термическое разложение соединений углерода мон ет иметь место при любох температуре, однако нами будут рассмотрены здесь лишь реакции этого типа, проведение которых требует применения высокой, искусственным образом достигаемой температуры. Окислительное расщепление происходит обычно при действии различных окислителей, и на этом основании к числу подобных реакций можно было бы, повидимому,отнести и расщепление амидов кислот, по Гофману, при котором применяются соли бромноватистой кислоты однако рассмотрение суммарного уравнения этой реакции — B 0NH2+0 B-КИз+СО, — показывает, что получаемый в ее результате амин представляет собой в меньшей мере окисленный продукт, чем исходный амид кислоты поэтому реакцию эту можно с тем же правом рассматривать и как пример восстановительного расщепления. Однако гораздо большее значение, чем эти формальные соображения, имеет тот факт, что тот 5ке результат, т. е. замена в карбоновой кислоте карбоксила на первичную аминогруппу, может быть достигнут и при помощи ряда других реакций расщепления, например расщепления по Курциусу и по Брауну, которые не могут считаться окислительными процессами. Общим и наиболее важным моментом с химической точки зрения во всех этих реакциях является процесс гидролиза изоцианатов или уретанов, и на этом основании все они объединяются нами в разделе, в котором описываются реакции расщепления, протекающие в результате гидролиза. Реакции эти связаны и с различными перегруппировками, и в тех случаях, когда их перегруппировки имеют препаративное значение, они будут рассмотрены нами и в главе, посвященной перегруппировкам. [c.492]

При помощи стереохимического метода, аналогичного применен-иому в случае гофмановс гой перегруппировки амидов, было доказано, что миграция остатка R происходит внутримолекулярно и, но-види-мому, одновременно с отщеплением молекулы азота. Образующийся в приведенных выше условиях изоцианат взаимодействует мгновенно с растворителем, давая уретан (эфир карбаминовой кислоты). По существу последний является конечным продуктом реакции. При кипячении с концентрированной НС1 он гидролизуется до первичного амина [c.801]

Гексилглиоксалидон был получен по реакции Гофмана при взаимодействии амида К-бензоил-р-аминолеларгоновой кислоты с гипобромитом натрия. Работами В. К. Зворыкиной было безупречно показано, что с амидами ацилированных р-амин(жислот реакция Гофмана проходит через стадию изоцианового эфира, претерпевающего внутримолекулярную перегруппировку с образованием циклических уретанов, содержащих ацильную группу. [c.648]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология