Другие методы получения изоцианатов

Ж. Другие методы получения изоцианатов [c.25]

Термостойкость полиамидоимидов, полученных на основе изоцианатов, достаточно высока и зависит от строения изоцианатного радикала. По механическим и электрическим характеристикам эти полимеры аналогичны полиамидоимидам, полученным другими методами. [c.89]

Легкость обмена имидазольных остатков на другие группы позволяет широко использовать М,М -карбонилдиимидазол для получения в очень мягких условиях уретанов, изоцианатов, замещенных мочевин, а также в синтезе гетероциклов. Метод нашел применение и в синтезе пептидов. [c.488]

В качестве меры каталитической активности устанавливали максимальное выделение тепла при реакции, В противоположность многим кинетическим измерениям, проводимым в разбавленном растворе, здесь можно использовать относительно концентрированные растворы, более отвечающие производственным условиям получения пенопластов. Реакции изоцианата с водой и изоцианата с гидроксилом могут быть изучены раздельно. Это было широко использовано при проведении испытаний по методу Вольфа [74]. Результаты показали очень высокую активность триэтилендиамина в реакции изоцианата с водой. Этот катализ,атор также наиболее активен по сравнению с другими аминами в реакции изоцианата с гидроксилом, но он менее активен, чем соединения олова. Указанный метод можно также успешно применять для проверки свойств смесей катализаторов. Это отвечает существующим требованиям, поскольку в настоящее время применяются смеси амина — обычно триэтилендиамина — с соединениями олова для достижения оптимальных результатов. [c.338]

При промышленном получении ППУ по преполимерному методу композиция состоит из преполимера, в котором очень мало (примерно 5%) свободного изоцианата, и смеси, включающей катализатор, ПАВ и другие добавки. Количество этой смеси может составлять от 2—10 до 100% от массы преполимера. [c.76]

Поскольку процесс формирования ППУ в этом случае протекает с высокой скоростью, то желательно, чтобы число смешиваемых компонентов было минимальным. Лучше всего использовать два компонента, один из которых представляет собой смесь гидроксилсодержащего олигоэфира, катализатора, ПАВ, вспенивающего агента и других необходимых добавок, а второй — изоцианат. Использование двухкомпонентных систем в производстве ППУ по одностадийному методу позволяет упростить технологический процесс получения пенопласта. Наиболее широко такие системы применяют в настоящее время в производстве жестких ППУ. [c.76]

Методом вспенивания полиуретанов в основном (89%) изготовляют пенополиуретаны (ППУ). Принцип получения ППУ основан на химической реакции между изоцианатами, полиэфирами и водой обычно в присутствии катализаторов, эмульгаторов и других добавок. [c.11]

В литературе описан ряд методов получения изоцианатов. Большинство из них можно классифицировать по типу используемых реакций а) фосгепирование аминов или их хлоргидратов б) разложение азидов кислот в) реакции гидроксамовых кислот г) перегруппировка К-заме-щепных амидов д) реакции двойного обмена между цианатами и сложными эфирами органических или неорганических кислот или неорганическими галогепидами е) термическое разложение замещенных мочевин или уретанов ж) другие реакции. Сочетание экономических факторов, физических и химических свойств получаемых продуктов определяет особенности промышленного производства различных изоцианатов. Свойства большинства самых важных изоцианатов, производимых в промышленных масштабах, приведены в табл. Х1-5. Наиболее общим методом производства изоцианатов является реакция фосгена с первичными аминами (82, 83] или их солями [79, 84]. [c.349]

Сейчас проводятся опыты по улучшению качества волокон путем введения в полимеры отдельных молекул с активными группами например, введение в виниловые полимеры групп ОН или СООН). При наличии этих групп облегчаются реакции с другими соединениями (с окисью этилена, аминокислотами, изоцианатами и др.), введение которых придает полимерам специфические свойства (повышается адгезия к поверхности, улучшается окрашиваемость и т. д.). Другой метод получения высоко-полимеров с определенными свойствами заключается в образовании полимерных цепей из сравнительно низкомолекулярных соединений сочетанием их, например, с диазоцианатами. [c.433]

Второй раздел является собственно справочным руководством, где приведены методы получения и физико-химические свойства индивидуальных алкил-, арил-и гетерилизоцианатов. Все соединения разбиты на три группы moho-, ди-, а также три- и тетраизоцианаты. Внутри каждой группы соединения расположены в порядке возрастания числа атомов углерода, водорода и других элементов. В таблицах указаны методы синтеза (обозначение их буквами соответствует обозначениям в теоретической части), выход продукта, если он известен, и литературные ссылки, а также основные физико-химические свойства (температура кипения или плавления, плотность, показатель преломления и др.). Спектральные данные изоцианатов ие приводятся. Соответствующая библиографическая ссылка ориентирует на литературный источник по данному вопросу. [c.3]

Кроме вышеперечисленных способов получения изоцианатов известно немало других методов синтеза, которые, однако, практически не имеют большого значения [115—117]. Уретаны и производные мочевины [82] при термическом разложении образуют изоцианаты (см. ниже). О методах получения различных изоцианатов имеется ряд обзоров Сондерса и Слокомба [118], Сондерса и Фриша [119], Петерсена [120]. [c.353]

Взаимодействие изоцианатов (114) со спиртами проходит быстро и количественно (и используется для характеристики спиртов) реакция с фенолами медленнее, но может катализироваться третичными аминами. К другим используемым методам получения относятся образование изоцианата in situ при перегруппировке Курциуса ацилазида схема (62) , реакция амидов с тетраацетатом свинца [78] или перегруппировка Лоссена для получения карбаматов, которые не чувствительны к присутствию оснований. N-Незамещенные карбаматы могут быть получены по схеме (59) из циановой кислоты (114, R=H), однако карбамат может реагировать далее со второй молекулой циановой кислоты. N-Алкилкар-баматы получают при алкилировании [79] этих карбаматов алкенами в присутствии трифторида бора схема (63) . [c.557]

Реакция изоцианатов или циановой кислоты с аминами служит общим методом получения моно-, ди- и тризамещенных мочевин. Тетразамещенные мочевины можно получать по реакции вторичных аминов с N,N-дизaмeщeнными карбамоилгалогенидами схема (85) . Гидратация цианамида (154) в присутствии кислот также приводит к производным мочевины схема (86) , и, хотя этот метод не нашел общего применения в силу трудности получения цианамидов, он используется в промышленности для получения самой мочевины. Другой промышленный способ получения мочевины основан на взаимодействии аммиака с диоксидом углерода при нагревании под давлением [111]. В качестве интермедиата образуется карбамат аммония его изомеризация в мочевину сыграла важную роль на ранных этапах развития [c.565]

Как и продукты присоединения веществ с активным водородом к изоцианату, этот продукт реакции может быть вполне стабильным соединением или перегруппировываться и разлагаться с образованием других, более устойчивых продуктов. Подробный обзор о методах получения карбодиимидов и их реакциях опубликовал Кхорана . Ниже кратко рассмотрены некоторые из реакций карбодиимидов, представляющих интерес для изучения уретанов. [c.135]

Меддл и Вуд обнаружили [7], что содержащийся в атмосфере изоцианат, поглощенный диметилформамидным раствором, в котором растворен только 1,6-диаминогексан, не превращается в амин даже после добавления в раствор соляной кислоты, а образует продукт, который не диазотируется и не вступает в реакцию сочетания с образованием окрашенного соединения. На основе этого наблюдения они разработали метод анализа, в соответствии с которым пробы атмосферного воздуха одновременно пропускают через два различных поглотителя. Одну из проб улавливают раствором 1,6-диаминогексана в диметилформамиде, а другую— раствором 1,6-диаминогексана и соляной кислоты в диметилформамиде. Затем любой образовавшийся или находящийся в пробе ароматический амин диазотируют и действуют Ы-1-нафтил-этилендиамином и после этого измеряют поглощение образовавшихся окрашенных продуктов. Разность полученных значений поглощения является мерой содержания изоцианата в воздухе. [c.335]

С. При получении низкокипящих изоцианатов обычно используют различные методы связывания хлористого водорода реакцию проводят в присутствии органических оснований [52, 131], непредельных соединений [1084], высококипящих изоцианатов [1100] или дозированного количества воды в мягких условиях [917]. В реакцию с фосгеном можно вводить алифатические и ароматические амины, содержащие различные другие группы, нереакционноспособные по отношению к фосгену (галоген-, циано-, нитро-, алкоксигруппы и др.). Если молекулы аминов содержат группы, способные реагировать с фосгеном, то одновременно идет и их превращение. Так, при фосгенировании аминокислот с высоким выходом получаются хлорангидриды изоцн-аиатокарбоновых кислот (1) [357, 390, 391] [c.7]

Для получения продукта в максимальной степени соответствующего приведенной структуре процесс его синтеза ведут при значительном избытке изоцианата, который подавляет побочные реакции образования полимочевин. Гексаметилендиизоцианат и вода плохо смешиваются друг с другом, поэтому воду вводят в смеси с растворителями (диоксапом или ацетоном). Следует отметить, что поскольку процесс ведут при значительном избытке гексаметилендиизоциаиата, содержание последнего в реакционной смеси после окончания процесса составляет 40—50%. Поэтому непрореагировавший мономер удаляют до содержания последнего в целевом продукте не более 1 —1,5%. Это вызвано как высокой токсичностью гексаметилендиизоциаиата, так и необходимостью регенерации дорогостоящего и дефицитного мономера. Наиболее прогрессивным методом удаления гексаметилендиизоциаиата является отгонка его в тонкопленочных роторных испарителях при 120—160 °С и остаточном давлении 0,26—0,40 кПа. [c.314]

Еще одним фактором, имеющим важное значение в производстве полиуретанов, является природа концевой гидроксильной группы полипропиленгликоля, т. е, расположение ее у первичного или у вторичного атома углерода. Первичная гидроксильная группа вступает в реакцию с изоцианатом быстрее, чем вторичная. Следовательно, с изменением соотношения первичных и вторичных гидроксильных групп изменяется качество полигликоля. Ханна и Сигга [151] предложили аналитический метод определения количества первичных гидроксильных групп в полипропиленгликоле. Метод основан на разнице в скоростях реакций первичных и вторичных гидроксильных групп с фенилизо-цианатом или с ацетангидридом. Было изучено изменение соотношения двух типов гидроксильных групп в зависимости от молекулярного веса полипропиленгликоля. Результаты, полученные для нескольких стандартных образцов различного молекулярного веса, приведены в табл. 49а. Количество первичных гидроксилов рассчитано на основании двух следующих допущений 1) в исходном полипропиленгликоле реакционная способность одной из гидроксильных групп не отличается от реакционной способности другой 2) размыкание кольца окиси пропилена [c.200]

Наиболее эффективным катализатором аминного типа при получении эластичных ППУ одностадийным методом является сте-рически незатрудненный амин — ДАБЦО (2,2,2-диазобициклоок-тан) (рис. 2.3), который приобрел благодаря этому промышленное значение [9—13]. ДАБЦО и другие третичные амины ускоряют одновременно обе реакции — вода + изоцианат и полиэфир-Ь +изоцианат. Октоат олова является катализатором в основном только одной реакции — полиэфир + изоцианат (ср. рис. 2.3 и 2.4). Сочетание этих двух катализаторов создает благоприятный ба- [c.67]