Изоцианаты из азидов карбоновых кислот

Азиды карбоновых кислот получают обычно из гидразидов, но в принципе О получать и непосредственно из хлорангидридов карбоновых кислот ы натрии. Обычно азиды используются лишь как промежуточные продукты нри по вин изоцианатов, уретанов, мочевин, аминов и подобных соединений и часто подверга гаются дальнейшим превращениям без выделения в чистом виде. щ [c.444]

Изоцианаты из азидов карбоновых кислот реакцией Курциуса II 275 [c.389]

Получение первичных аминов термической перегруппировкой азидов карбоновых кислот в изоцианаты с последующим гидролизом [c.242]

Изоцианаты, перегруппировка Курциуса, из азидов карбоновых кислот 551 и сл., 554 [c.635]

Первичным продуктом разложения азидов карбоновых кислот являются изоцианаты, которые можно выделить, если проводить реакцию в инертном растворителе. В других условиях проведения реакции могут получиться уретаны, замещенные мочевины или амиды. [c.166]

Карбазиды. Наибольший интерес представляют азиды карбоновых кислот, в большинстве случаев являющиеся низкотемпературными ХГО, способными сшивать макромолекулы, содержащие группы с подвижным водородом. Такая реакционность азидов связана с образованием при их деструкции изоцианатов и других активных продуктов. [c.116]

В некоторых случаях изоцианаты получают через азиды карбоновых кислот [51, 52]. [c.374]

Вместо изоцианатов можно также применять соответствующие азиды карбоновых кислот. Они выделяют азот и превращаются в изоцианаты [c.653]

При работе в инертных растворителях (бензоле пли хлороформе) могут быть выделены соответствующие изоцианаты. Определенное сходство обнаруживается между перегруппировкой Курциуса и реакцией Шмидта (1924 г.) —взаимодействием карбоновых кислот с азидом натрия в присутствии концентрированной серной кислоты [c.421]

Аналогичная перегруппировка с образованием соответствующих изоцианатов происходит при обработке гидразидов карбоновых кислот (их синтез описан ниже) азотистой кислотой. Вначале реакция идет по той же схеме, что и в случае амидов. Затем триада из атомов азота в образовавшемся азиде кислоты разрушается таким образом, что от отрицательно заряженного атома азота отщепляется молекула азота, забирая пару электронов. Образовавшийся нитрен претерпевает те же превращения, что и в описанной выше реакции Гофмана [c.372]

Декарбоксилированием 1,2,4-триазин-3(или 5)-карбоновых кислот выделяют аминотриазины, не имеющие заместителей в положении 3 (или 5) триазинового кольца [192]. Взаимодействием 5-аминотетразола с нитритом натрия в солянокислой среде синтезируют 3-азидо-5-амино-6-К-1,2,4-триазины [211]. Замещенный 5-амино-1,2,4-триазин получили реакцией (МС)2-М-ННК с изоцианатами или изотиоцианатами в пиридине в присутствии оловоорганических соединений при комнатной температуре [212]. [c.62]

Реакция Шмидта. — Шмидт разработал метод непосредственного одностадийного превращения карбоновой кислоты в амин (1923). При взаимодействии с азотистоводородной кислотой в бензоле в присутствии серной кислоты карбоновая кислота превращается ие в ацилазид I, а в сопряженную кислоту II, которая теряет азот еще легче, чем сам азид, перегруппировываясь при этом в изоцианат III [c.598]

Рассмотрим также реакцию Шмидта, являющуюся модификацией разбираемой перегруппировки и заключающуюся в том, что в присутствии серной кислоты из карбоновой и азотистоводородной кислот образуется ацилазид, который без выделения подвергают разложению и перегруппировке. После разбавления водой обычно получают амин, образующийся при последовательной обработке изоцианата серной кислотой и водой. При этом в дополнение к приведенной выше схеме [91] следует указать на то, что серная кислота значительно ускоряет разложение ацилазидов. Можно предположить, что отщепление азота происходит легче в сопряженной кислоте азида, чем в самом азиде. По аналогии с перегруппировкой Бекмана и в этом случае должен образоваться положительно заряженный атом азота, имеющий во втором [c.618]

Из всех перегруппировок, протекающих через промежуточное образование ацил-нитренов, наиболее распространена перегруппировка Курциуса [164]. В этой реакции применяются азиды карбоновых кислот, образующиеся при взаимодействии хлор-ангидридов карбоновых кислот с азидом натрия или гидразидов карбоновых кислот о азотистой кислотой. Синтез азидов карбоновых кислот in situ проводят в инертных органических растворителях, например бензоле. При осторожном нагревании реакционной смеси (азиды взрывоопасны) ацилазид перегруппировывается с отщеплением азота до изоцианата [c.13]

Аминофенантрен [84% в расчете на изоцианат из 5 г фе-нантрен-4-карбоновой кислоты в 100 мл раствора, содержащего равные объемы ангидрида трифторуксусной кислоты и трифторуксусной кислоты и избыток азида натрия при О—5 °С с последующей обработкой выделенного. изоцианата (выход 95,5%) КОН] [26]. [c.570]

Если подвергать р-арилпропионамиды гофмановской перегруппировке или обрабатывать соответствующие гидразиды по методу Курциуса, то также можно получить р-арилэтиламины [76, 77]. Интересный вариант этого последнего способа состоит в нагревании карбоновой кислоты и азида кислоты в бензольном растворе. В этих условиях азид разлагается с образованием изоцианата, последний по мере своего образования реагирует с карбоновой кислотой, переходя в амид, который может применяться для реакции Бишлера— Напиральского [78]. [c.277]

Реакция Шмидта. По реакции Шмидта циклобутанкарбоновую кислоту можно в одну стадию превратить в циКоТобутиламин с высоким выходом [121. К смеси циклобутанкарбоновой кислоты, хлороформа и конц. серной кислоты при переме1иивании добавляют порошкообразный Н. а. смесь нагревают при 50 в течение [,5 час. При этом карбоновая кислота превращается в азид (а), который при протонировании (б) теряет азот и перегруппировывается в изоцианат [c.316]

Это превращение карбоновых кислот включает образование промежуточного изоцианата (50), который далее гидратируется до карбаминовой кислоты. Последняя самопроизвольно отщепляет диоксид углерода, что приводит к первичному амину схема (133) . Сами изоцианаты можно получать двумя путями пиролизом или фотолизом азида кислоты (реакции Курциуса [254] и Шмидта [c.55]

Изоцианаты кислот трехвалентного фосфора дают с алкилазида-ми, арилазидами и азидами карбоновых, фосфорных и сульфоновых кислот изоцианатофосфазосоединения [c.196]