Азиды реакционная способность

РЕГУЛИРОВАНИЕ РЕАКЦИОННОЙ СПОСОБНОСТИ И СТАБИЛЬНОСТИ КРИСТАЛЛОВ АЗИДОВ ТЯЖЕЛЫХ МЕТАЛЛОВ [c.92]

Для разработки способов управления реакционной способностью были исследованы свойства дислокаций в азидах серебра и свинца линии дислокаций имеют отрицательный з яд их подвижности в электрическом поле составили соответственно 10 и 10 см /(В с). Это обстоятельство позволяет с помощью электрического поля задавать будущий рисунок разложения. Срыв дислокаций со стопоров осуществляли с помощью инден-тора, который выставляли на поверхность кристалла на время не более 1 сек. Кроме того, появляется возможность полностью выводить дислокации из кристалла, после чего не более чем через 10 сек. кристалл становится химически инертным к действию УФ-облучения, электрического поля в режиме инжекции дырок. [c.92]

Впервые обнаружен дрейф краевых дислокаций в кристаллах азида серебра в постоянном магнитном поле. В зависимости от времени обработки кристаллов в магнитном поле дислокации можно обнаружить локализованными в определенной части кристалла, либо вывести полностью. Таким образом, становится возможным задавать реакционную способность всего кристалла, отдельной его части или получать кристаллы химически [c.92]

Предложен метод управления дефектной структурой кристаллов азида серебра в процессе его роста с помощью постоянного магнитного поля. Данный способ выращивания кристаллов является перспективным методом контроля концентрации примесей в кристаллах азида серебра (количество примесей уменьшается на 30%). Исследования реакционной способности кристаллов, выращенных таким способом показывают, что они являются более стабильными к различным видам энергетических воздействий. Кроме того данная методика исключает гигантское изменение размеров кристаллов в магнитном поле, что также способствует стабильности этих материалов. [c.93]

Однако в тех случаях, когда заряд катиона рассредоточен благодаря сопряжению, как это имеет место в стабильных карбониевых ионах (например, тритил-катион, ион малахитового зеленого и диазониевые ионы), ряд реакционной способности PhS > Ns> > СНзО" > ОН > N является аномальным в том смысле, что N -HOH, т. е. сильно поляризуемый ион, имеет низкую реакционную способность, в то время как подобным же образом поляризуемые тиофенолят- и азид-ионы имеют высокую реакционную способность [170]. Этот ряд нуклеофильности не следует уравнению Свэ- [c.236]

Сравнительная реакционная способность азид-иона, хлорид-иона и воды по отношению к карбониевым ионам в 90%-ном водном ацетоне [1258] [c.201]

Реакции МФК легко протекают в малополярных апротонных растворителях. Их диэлектрические проницаемости изменяются от 8,9 (дихлорметан), 4,7 (хлороформ) и 4,2 (диэтиловый эфир) до 2,3 (бензол) и 1,9 (гексан). Хотя растворимость обычных неорганических солей в этих растворителях пренебрежимо мала, органические четвертичные аммониевые, фосфоние-вые и другие ониевые соли, так же как и замаскированные органической оболочкой соли щелочных металлов, часто достаточно растворимы, особенно в дихлорметане и хлороформе. В этих растворителях концентрация свободных ионов незначительна и доминируют ионные пары. Вследствие слабого взаимодействия между ионными парами и молекулами растворителя реакция с электрофилами в органической фазе идет ыстро, и некоторые обычно слабые нуклеофилы (например, ацетат) оказываются сильными. Так, например, в гомогенных растворах в ацетонитриле относительная нуклеофильность солей тетраэтиламмония в реакции замещения с различными анионами от азида до фторида различается всего в 80 раз, причем фторид является наиболее сильным нуклеофилом среди галогенидов [127]. Различия в реакционной способности ионов в таких растворителях по сравнению с нормальным поведени- м в некоторых случаях бывают просто поразительными, и та- [c.18]

Надежное обнаружение нитрат-ионов возможно только в отсутствие нитрит-ионов, так как для обоих ионов характерны одни и те же реакции. На большей по сравнению с нитратами реакционной способности нитритов основан ряд методов их удаления. В качественном анализе используют разложение нитритов действием амидосерной кислоты (HSO3—NH2) и азида натрия (NaiNa). [c.62]

С целью поиска подхода к управлению фотохимической реакционной способностью азидов и для выяснения влияния природы ароматических диазидов (ДА) на выход продуктов реакций изучен фотолиз растворов ДА, а также кристаллических и адсорбированных на силикагеле ДА общей формулы Ns-Ph-X-Ph-Ns, (где X. -, С=0, О, S, СН2, SO2, NH- O, СН=СН-СО-СН= Н, O-Ph-0) методами тонкослойной хроматографии, УФ-, ИК- и ЭПР-спектроскопии, а также аналитических капельных микрореакций. Образующийся при фотораспаде азида нитрен в триплетном состоянии взаимодействует с азидной группой или нитреном соседней молекулы ДА с образованием азополимера Выход его зависит от природы ДА и колеблется от 10 до 90 мас.%. Причинами уменьшения выхода азополимера является цис-транс-изомеризапия и разрыв эфирной связи в молекулах ДА. Обрыв полимерной цепи происходит вследствие образования первичных и вторичных аминогрупп. [c.48]

Как видно из материала гл. IV, практически любые замещенны ароматические азиды эффективно распадаются под действие света, а образовавшиеся нитрены структурируют самые разнооб разные полимеры. Введение элементов II, III, V, VIII групп ка1 в мономерную молекулу, содержащую фрагмент ароматической азида, так и в полимер мало влияет на эффективность образова ния нитрена и его реакционную способность по отношению к поли меру [47]. Поэтому группа негативных азидсодержащих фоторези стов оказалась удобной для создания фоторезистных композиций пригодных для использования и в качестве диффузантов. [c.198]

Азид хлора lNg (соль слабой кислоты HNg — азида водорода) и нитрид трихлора IgN (бинарное соединение, содержащее азот в степени окисления -Ш) содержат атомы хлора в степени окисления -Ы. Этим объясняется высокая реакционная способность этих соединений. [c.261]

Установлено, что реакционная способность 1,3-диполяриых соединений по отношению к диполярофилам изменяется в широких пределах. Например, озон легко реагирует с электроиоизбыточиы-ми диполярофилами, тогда как скорость реакции циклоприсоединения диазоалкаиов к диполярофилам увеличивается при наличии у последних электронодефицитных групп. Взаимодействие азидов, нитрилоксидов и некоторых других 1,3-диполярных соединений с олефинами облегчается при наличии у двойной связи как электроно-донорных, так и электроноакцепторных групп. Такое влияние заместителей можно понять при учете значений энергий граничных орбиталей 1,3-диполей (табл. 4.15). [c.115]

Напряженные двойные связи норборнена обладают высокой реакционной способностью по отношению к нитрилиминам, окисям нитрилов, диазоалканам и азидам. По причинам, до сих пор не выясненным, его активность гораздо менее ярко выражена по отношению к нитронам. Кинетические данные по реакциям азометиниминов обнаруживают такую же связь [336]. Преимущество норборнена перед обычными олефи-нами в этом случае незначительно. [c.526]

Другим классом ацилирующих агентов, которые легко подвергаются нуклеофильной атаке аминами с образованием амидов, являются азиды кислот схема (15), направление (в) . Эти соединения примерно так же активны, как и ангидриды кислот их реакционная способность обусловлена как отсутствием стерических препятствий, так и большей склонностью к отщеплению остатка-N3. Как и предыдущие, эта реакция, вероятно, протекает через тетраэдрический интермедиат. Азиды кислот легко генерируются из галогенангидридов кислот плюс азид-ион. Если стереохимиче-ские факторы неважны, то преимущества использования этих соединений по сравнению с прямой реакцией галогенангидридов с аминами невелики. Этот метод особенно ценен при синтезе пептидов [19, так как ацилирование азидами протекает без рацемизации [42]. В ряде случаев полезен альтернативный метод получения азидов кислот, основанный на нитрозировании гидразидов [43] схема (15), путь (а) , так как высокая нуклеофильность гидразина дает возможность получать гидразиды из сложных эфиров или амидов [44], которые в других случаях неактивны по отношению к аминам. Главным недостатком получения амидов через азиды является протекание побочной реакции азидов кислот — перегруппировки Курциуса путь (б) на схеме (15), см. также разд. 6.5.4 . Эта конкурирующая реакция оказывается особенно предпочтительной, во-первых, когда реагирующий амин обладает слабой нуклеофильностью или стерически затруднен, во-вторых, [c.396]

Все указанные методы применимы и для получения стабильных феноксильных радикалов—ароксилов. Физические свойства и химические превращения ароксилов широко представлены в химической литературе Поэтому в настоящей главе основное внимание уделено связи реакционной способности феноксильных радикалов с их электронным строением, влиянию стерических эффектов орто-заместителей на направление радикальных реакций, а также собственно радикальным реакциям пространственно-затрудненных фенолов и феноксильных радикалов. Бирадикалы кар-бенового типа рассматриваются в разделе химии п-бензохинонди-азидов (см. гл. 9)., [c.91]

В этой таб.лпце роданид- и азид- ионы отнесены к лигандам, которые переносятся по внутрисферному механизму. Из табл. 6.5 видно, что отношение реакционных способностей близко к единице, что характеризует внешнесферный механизм. Расхождение можно легко объяснить тем, что роданид-ион является хорошей мостиковой группой в случае восстановителя Go(GN)5 . Поскольку Оо(ХНз)5+ — жесткая кислота, а o((jN)5 — мягкая кислота [112], устойчивый Go(NH3)gN S + со связью через N превращается в устойчивый комплекс o( N)gS № со связью через S [113а]. [c.423]

В табл. 6.3 сравнивается реакционная способность ряда нуклеофильных агентов, обладающих неподеленными парами электронов, по отношению к трифенилметил-катиону. Эталоном служит вода, реакционная способность которой принимается условно за единицу (logfe=0,00). Все эти агенты проявляют высокую нуклеофильную активность. Особенно примечательны значения log korii для азид-иона (как самое высокое) [663], для гндрокспл-иона (как иллюстрирующее эффект, вызываемый отрывом про- [c.198]

НОЙ группы В некоторой степени чувствительны к мягкости атакующего реагента. Так, отклонения, наблюдаемые для некоторых реакций от простой линейной зависимости между нуклеофильностью и основностью, часто можно объяснить мягкостью или поляризуемостью нуклеофила. На рис. И приведена в качестве функции основности нуклеофильная реакционная способность ряда соединений по отношению к г-нитрофенилацетату. Эта зависимость не столь четкая, как на рис. 6, поскольку сюда включены нуклеофильные реагенты, сильно различающиеся по структуре. На рисунке прямая линия с углом наклона 0,8 проведена через точки, соответствующие простым первичным аминам, которые вполне удовлетворительно соответствуют этой зависимости. Положительные отклонения от этой линии (наблюдаемые также и в случае аналогичных корреляций для других реакций с участием анионов тиолов, гидроперекисей и азидов, а также стерически незатрудненных третичных аминов) можно приписать, по крайней мере частично, мягкости или поляризуемости этих реагентов наоборот, отрицательные отклонения, наблюдаемые для кислородсодержащих анионов, таких, как фосфат, карбонат и ацетат, отчасти могут отражать относительную жесткость этих нуклеофилов. [c.80]

Химические свойства аминокислот определяются в первую очередь наличием у одного и того же атома углерода карбоксила и аминогруппы. Специфика бокового радикала аминокислоты (ароматические и гетероциклические циклы, ЗИ- и ОН-группы, дополнительные амино- и карбоксильные функции) определяет различия в реакционной способности и индивидуальность поведения каждой аминокислоты нри типичных превращениях, а также возможность протекания специфических реакций, характерных только для данной аминокислоты. В данном ра.зделе рассмотрены общие типы реакций, причем ряд подробностей и методы получения некоторых производных не обсуждаются в связи с тем, что они освещены в разделах Первичная структура белковой молекулы и Синтез пептидов . Это касается таких производных аминокислот, как N-aцильиыe и Х-алкильные производные, ангндриды, азиды и активированные эфиры аминокислот. [c.37]

Эти апиопные реагенты обладают нуклеофильной реакционной способностью, по в общем имеют меньшее значение [333, 334]. В табл. 13 приведены некоторые результаты исследований кинетики и механизма реакций замещения азид- и тиоцианат-анионами (разд. III). [c.389]

Смотреть страницы где упоминается термин Азиды реакционная способность: [c.48] [c.250] [c.139] [c.149] [c.609] [c.609] [c.167] [c.152] [c.73] [c.327] [c.482] [c.525] [c.707] [c.525] [c.482] [c.139] [c.198] [c.50] [c.201] [c.82] [c.436] [c.175] [c.269] [c.115] [c.203]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология