Платиновые металлы взаимодействие с кислородо

Платиновые металлы взаимодействуют с фтором, хлором, кислородом, серой и фосфором только при высоких температурах. [c.620]

Химические свойства. Кислород образует соединения со всеми химическими элементами, кроме легких инертных газов (Не, Ые, Аг), причем со всеми простыми веществами, кроме фтора, хлора, золота и платиновых металлов, он взаимодействует непосредственно. [c.357]

Как и прочие платиновые металлы, осмий проявляет несколько валентностей О, 2+, 3+, 4+, 6+ и 8+. Чаще всего можно встретить соединения четырех- и шестивалентного осмия. Но при взаимодействии с кислородом он проявляет валентность 8+. [c.204]

Легкость образования и летучесть высших окислов осмия и рутения позволяют отделять эти элементы от всех остальных платиновых металлов. Золото ведет себя при взаимодействии с кислородом, подобно платине. [c.32]

Отвечающие четырехвалентным элементам двуокиси ЭОг известны для всех платиновых металлов (частично — лишь в форме гидратов). Другие производные этой валентности особенно характерны для самой платины. Коричневая Р1(0Н)4 растворима и в кислотах, и в сильных щелочах, а при нагревании начинает терять кислород еще до полного обезвоживания. Продуктами ее взаимодействия и с кислотами и со щелочами являются, как правило, не простые соли, а комплексные соединения. Например, с КОН и НС1 протекают следующие реакции [c.379]

Высушивание, озоление, прокаливание. После отфильтровы-вания осадка бумажный фильтр перед взвешиванием нужно сжечь. Для этого влажный осадок с фильтром складывают и озоляют в наклонно поставленном тигле (для лучшей циркуляции кислорода) на небольшом пламени бунзеновской горелки. Температура озоления должна быть как можно меньше во избежание восстановления осадка углем фильтра. После озоления тигель с осадком прокаливают при температуре, указанной в методике анализа. Необходимо помнить, что в раскаленный платиновый тигель очень легко может диффундировать водород, что может привести к восстановлению даже устойчивых соединений. Этому способствуют также реакции взаимодействия продукта восстановления с платиной или его сплавление с ней. Такое поведение характерно для соединений всех тяжелых металлов, а также силикатов, которые могут восстанавливаться с образованием элементарного кремния, образующего низкоплавкий силицид платины. При этом можно легко разрушить дорогие платиновые сосуды. Поэтому легко восстанавливающиеся соединения нужно прокаливать в фарфоровых тиглях в. электрических печах. [c.110]

В этом же году Э. Дэви (родственник Г. Дэви) сделал не менее важное второе открытие. При кипячении спиртового раствора сульфата платины Э. Дэви получил весьма тонкий черный порошок, который сначала был принят за одно из соединений платины, но, как выяснилось значительно позже, оказался высокодисперсной платиной, или платиновой чернью. Этот порошок от простого соприкосновения со спиртом на воздухе самопроизвольно разогревался и даже доходил до такой температуры, при которой он начинал светиться [13]. Это хорошо согласовывалось с действиями платиновой проволоки по отношению к горючим газам, поэтому в первое время решили, что новое платиновое соединение при взаимодействии со спиртом восстанавливается до металла, а последний уже в свою очередь способствует окислению спирта кислородом воздуха. Во всяком случае явление, открытое Э. Дэви, указывало на новый способ окисления органического вещества кислородом воздуха и, что особенно замечательно, при обыкновенной температуре. [c.23]

При образовании летучих продуктов скорость коррозии определяется скоростью химического взаимодействия и не зависит от времени (взаимодействие металлов платиновой группы, молибдена, вольфрама, рения с кислородом, железа, металлов 1У-а группы с хлором и Др-)- [c.389]

Еще легче в виде металла получить элементы, сходные с платиной. Они трудно вступают во взаимодействия с другими, в том числе и с кислородом. И в природе они почти всегда встречаются самородными. Вот почему Дмитрий Иванович еше в 1872 году признал способность платиновых элементов соединяться с кислородом равной нулю. [c.80]

Применение сожжения в колбе с кислородом для анализа элементоорганических соединений встречает ряд трудностей. Данные, приводимые в литературе относительно целесообразности его использования, противоречивы. Причины неудовлетворительных результатов не всегда установлены. Вероятно, причины неудач следует искать в специфике разложения элементоорганических соединений. Реакционная смесь, образующаяся в момент разложения ЭОС, более сложна, чем в случае анализа соединений, не содержащих гетероэлемент. В зоне горения образуются не только газообразные, но и твердые продукты окисления. Может происходить взаимодействие как между элементами, составляющими молекулу анализируемого вещества, так и между гетероэлементом и материалом частей аппаратуры, в особенности находящихся в накаленной зоне (держатель навески и контейнер, в котором помещается навеска). В качестве материала для держателя навесок, завернутых в беззольный фильтр, применяют платину, а также кварц, стекло, различные металлы. Платина и кварц, инертные по отношению к продуктам окисления элементов-органогенов, в случае анализа элементоорганических соединений могут выступать как активные компоненты реакционной смеси и давать с определяемыми гетероэлементами побочные продукты разложения — сплавы, твердые растворы, силикаты и пр. Наличие подобных реакций с платиной, приводящих к искажению результатов анализа, установлено для органических соединений германия, мышьяка и фосфора. Проведено сравнительное изучение условий сожжения ЭОС в колбе с кислородом. Испытаны различные материалы — платина, кварц, нержавеющая сталь —для изготовления держателя навески опробованы различные формы держателей. Опыт показал, что лучше всего сожжение происходит в держателе в виде спирали, так как в этом случае обеспечены свободный доступ кислорода к навеске и равномерное горение ее. Срок службы такого держателя в 4—5 раз больше, чем широко используемого держателя из платиновой сетки. Успех сожжения зависит также от размера навески и состояния платиновой проволоки, выполняющей роль катализатора. Для анализа органических соединений, содержащих германий, мышьяк, рений или фосфор, предложена конструкция кварцевой спирали (рис. 51, 5.2), обеспечивающая количественное разложение ЭОС. Найдены также оптимальные условия сожжения навески в спирали из утолщенной кварцевой нити, которая более практична в ра- [c.150]

Условию индифферентности наиболее полно отвечают электроды из благородных металлов. Широкое распространение получили гладкие платиновые и золотые, реже иридиевые и родиевые электроды [59, гл. 3 69, 70]. Платина в растворах некоторых окис-лительно-восстановительных систем теряет индифферентность, поскольку вступает во взаимодействие с окислителем [71, 72]. Кислород, адсорбируясь на ее поверхности, образует с ней соединения [c.55]

Наряду с массивными электродами применяют тонкослойные — позолоченные платиновые [77], платиновые, нанесенные на стекло или другой носитель [87, 88]. Жуков [89] установил, что электроды с тонким слоем электролитически осажденного металла платиновой группы, а также термически восстановленного на стекле иридия, могут быть успешно применимы для определения pH вместо электродов, покрытых платиновой чернью. Автор отмечает быстрое установление потенциала, в случае применения тонкослойных электродов. Тонкослойные платиновые электроды показали при измерении окислительного потенциала ряд преимуществ, по сравнению с массивными, в силу их меньшей инерционности [59, гл. 3 90]. Эти электроды проявляют лучшие электродные свойства в системах, в которых окислительно-восстановительные взаимодействия протекают с участием кислорода или водорода. [c.58]

В химическом отношении платиноиды принадлежат к благородным металлам и в ряду напряжений располагаются правее водорода. Однако их нормальные электродные потенциалы определить трудно в силу ярко выраженной склонности к комплексообразованию. Известные значения электродных потенциалов приведены выше. Все платиновые металлы в компактном состоянии устойчивы по отношению к неокисляющим минеральным кислотам. Не действует на них и горячая азотная кислота (кроме палладия) и даже царская водка (кроме платины). В противоположность этому устойчивость платиноидов к щелочам сравнительно невелика. Все они взаимодействуют с расплавами щелочей в присутствии окислителей (кислород воздуха, ККОя и др.), переходя в растворимые соединения. [c.418]

Даже наиболее активные металлоиды при обычных температурах на компактные платиновые металлы не действуют. Более или менее энергичное взаимодействие может быть вызвано нагреванием, причем наблюдаются интересные индивидуальные особенности отдельных элементов по отношению к кислороду устойчивее других металлов родий и платина, по отношению к сере — рутений, по отношению к хлору — иридий. Наименее устойчив по отношению к кислороду, осмий, тонкий порошок которого медленно окисляется на воздухе (до 0з04) даже при обычных условиях. Меньшая химическая устойчивость в очень мелко раздробленном состоянии (в виде черни ) по сравнению с компактным характерна и для других платиновых металлов. [c.450]

Например, согласно [253], цинк начинает окислять водород только после длительной выдержки в реакционной смеси. Так же медленно устанавливается стационарная каталитическая активность меди. Скорость окисления водорода на Ре, Со, N1 особенно резко зависит от состава реакционной смеси при повышении концентрации кислорода скорость окисления водорода заметно падает, хотя фаза окислов, в отличие от таких металлов, как 2п, Т1, V, Сг, Мп, здесь не образуется. Подобные изменения активности металлов при варьировании концентраций реагирующих веществ, так же как и гистерезисные явления при окислении водорода на платине и некоторых других металлах, связаны, очевидно, с поглощением реактантов катализаторами [264]. Например, уменьшение скорости окисления водорода на никеле сопровождается изменением порядка по кислороду от первого к нулевому, что сеи-детельствует о насыщении поверхности катализатора кислородом. Именно это обратимое насыщение поверхности слоя контакта и обусловливает столь резкий спад активности (у N1 и Ре — в 12,5 раза, у Со — в 3,4 раза). В зависимости от природы металла этот спад наступает при разных концентрациях кислорода в смеси (для массивных Ре, N1, Со — при 0,06 0,1 0,3% соответственно). Существенное значение имеет также и структура катализатора. Например, на пористом катализаторе, содержащем 40—70% N1, падение скорости окисления водорода не наблюдается даже при концентрации кислорода 2,5% и температуре 40° С [297]. Это обусловлено протеканием реакции на пористых контактах в данных условиях во внешнедиффузионной области, исключающей насыщение поверхности катализатора кислородом. Несмотря на то что реакция взаимодействия кислорода с водородом в избытке последнего хорошо протекает при комнатной температуре на ряде контактов, для очистки водородсодержащих газов от примеси кислорода наиболее широко применяются никелевые катализаторы. Это связано, с одной стороны, с тем, что никель намного (на 3 порядка) активнее С03О4, а с другой — с тем, что он лишь в 5—6 раз менее активен, чем дорогие и дефицитные платина и палладий [296]. В отличие от металлов подгруппы железа, платина и палладий эффективно окисляют водород и в его стехиометрической смеси с кислородом [295]. В избытке же кислорода проявляется различие между этими металлами. Активность палладия падает с ростом концентрации кислорода, в то время как скорость окисления водорода на платине до 25 % -го избытка кислорода даже растет. Поэтому для низкотемпературной очистки инертных газов от примеси кислорода, когда в очищаемую смесь добавляется практически стехиометрическое количество водорода, целесообразно использовать палладиевый катализатор, а для очистки кислорода от водорода пригодны только платиновые контакты [296]. [c.245]

Переходя к рассмотрению некоторых черт механизма окисления водорода на переходных металлах, следует прежде всего отметить, что наличие корреляции между скоростью окисления водорода и позволяет, как и в случае окислов, постулировать разрыв связи Ме—О в лимитирующей стадии реакции. Однако, в случае металлов, судя по зависимости активности и от энергии связи Ме—Н, в лимитирующей стадии реакции происходит также разрыв связи Ме—Н. Следовательно, состав активированных комплексов лимитирующей стадии процесса окисления водорода на окислах и на переходных металлах различен, эти вещества в рассматриваемой реакции неоднотипны [42, 211]. Это подтверждается тем, что зависимости скоростей окисления на металлах и окислах различаются (рис. 40). Приведенные на этом рисунке данные об активности металлов относятся к кинетической области протекания реакции окисления водорода. Необходимо подчеркнуть также, что характерной чертой этого процесса на металлах является возможность его осуществления по гетерогенно-гомогенному механизму. В то же время, даже на одном из наиболее активных катализаторов окисления водорода — платине — эта реакция, во всяком случае в отсутствие свободных объемов, при температурах ниже 100° С протекает чисто гетерогенно. Это подтверждается практическим постоянством величин удельной каталитической активности платиновых катализаторов, удельные поверхности которых различаются примерно на 4 порядка [261]. В этих условиях реакция окисления водорода на платине осуществляется, по-видимому, по стадийному механизму через взаимодействие кислорода с поверхностью с образованием ОН-групп и их последующую реакцию с водородом, приводящую к выделению воды. Во всяком случае, протекание окисления водорода по такому механизму однозначно показано на пленках серебра при комнатной температуре [44, 217, 262—264]. [c.246]

Все платиновые металлы (кроме осмия, относительно легко окисляющегося до 0з04) при взаимодействии с кислородом образуют тончайшие поверхностные окисные пленки. Известно, что при поверхностном окислении Р в сухом кислороде при 450° С образуется закись платины (РЮ) — фиолетовый порошок, относительно легко диссоциирующий на Р1 и О2. [c.1002]

Комплексоны, иначе поликарбоновые аминокислоты, образуют устойчивые внутрикомплексные соединения, в которых связь с металлом осуществляется через азот аминогрупп и кислород карбоксильных групп. Соединения с нитрилотриуксусной (НТА) кислотой известны только для палладия [56]. Соединения с этилендиаминтетрауксусной кислотой (ЭДТА) известны для всех платиновых металлов, кроме осмия. Отношение металла к ЭДТА во всех соединениях равно 1 1. Комплексонаты образуются при взаимодействии комплексных хлоридов металлов с этилендиаминтетрауксусной кислотой или ее двунатриевой солью (комплексоном III). Вследствие восстановительных свойств ЭДТА первой стадией ее взаимодействия с рутением [c.61]

Устойчивость полистирольных катионитов в присутствии окислителей, например, растворенного кислорода или хлора, также высока. При прохождении через колонку с фенольным катионитом растворы броматов и иодатов восстанавливаются [26] при использовании же полистирольных катионитов восстановления не наблюдается [27]. Сильное воздействие на катиониты оказывает азотная кислота но и здесь полистирольные катиониты более устойчивы. Если для регенерации катионита, содержащего, например ионы серебра, приходится употреблять азотную кислоту, то следует пользоваться разбавленной (2—3 М) кислотой. Катиониты разрушаются перекисью водорода. В кислой среде этот процесс катализируют такие ионы, как железо (П1) и медь (II) [38 ]. Разбавленные растворы хроматов, молибдатов и ванадатов частично восстанавливаются катионитами в кислой среде. В щелочной среде взаимодействия между этими анионамхт и катионитом не наблюдается. Однако перманганат реагирует с катионитами как в кислой, так и в щелочной среде [24 ]. При работе с фенольными катионитами наблюдается восстанов.ление солей двухвалентной ртути до одновалентной и itohob серебра до металлического серебра [6 ]. Катиониты на основе полистирола иногда обладают также восстановительными свойствами как правило, связанные с этим трудности можно устранить предварительной обработкой катионита раствором окислителя и проведением процесса в присутствии окислителя. Во многих случаях ионообменного разделения при наличии в растворе ионов железа (III) или платиновых металлов рекомендуется предварительная обработка ионита хлором. Однако большое количество хлора может приводить к хлорированию ионита. Кроме того, обработка ионита хлором вызывает заметное уменьшение числа сульфокислотных групп ж сопровождается повышением числа слабокислотных групп, что может мешать некоторым процессам разделения [5]. [c.145]

Платиновые металлы чрезвычайно устойчивы против коррозии. Они ке растворяются в кислотах и только палладий и платина растворимы В царской водке и в концентрированных горячих HNOз а Н2504. Все металлы семейства платиновых имеют высокое положительное значение окислительно-восстановительного потенциала. Несмотря на это, многие из металлов характеризуются заметно выраженным сродством к кислороду. При нагревании рутений, осмий, родий и иридий соединяются с кислородом. Осмий в раздробленном состоянии медленно реагирует с кислородом при обычной температуре, образуя при этом бесцветный 0з04 палладий вступает в реакцию с трудом, а платина с кислородом не взаимодействует. Все платиновые металлы при нагревании соединяются с фтором и хлором, кроме родия, который устойчив к действию даже фтора. Металлы семейства легко выделяются в мелко раздробленном состоянии из растворов их солей при действии восстановителей. При этом они приобретают высокую активность в качестве катализаторов реакций окисления и гидрирования, особенно порошки палладия и платины, растворяющие значительные количества водорода в атомной форме. В соединениях элементы семейства платины встречаются в различных состояниях окисления. При этом максимальная и характерная валентность (выделена полужирным [c.375]

По-видимому, при многих окислительно-восстановительных реакциях имеет- место гетерогенный катализ. Так, реакции восстановления AgBr различными восстановителями (проявителями) катализируются металлическим серебром, а также сульфидом и селенидом серебра . Реакция горения водорода катализируется многими платиновыми металлами, реакция окисления о-фенилендиамина кислородом катализируется гидроокисью магния . Многочисленные реакции взаимодействия органических и неорганических соединений с водородом катализируются солями меди и серебра . [c.80]

В соединениях серусодержащих экстрагентов с металлами сера выступает прежде всего в качестве донора электронов. При прочих равных условиях ее электронодонор-ная способность проявляется сильнее, чем донорные свойства кислорода. Однако взаимодействие с металлами, конечно, очень сильно зависит от природы последних. Круг металлов, образующих прочную связь с серой, весьма ограничен. Это, как правило, легко поляризуемЬге ионы серебра, золота, ртути, меди, таллия, висмута, платиновых металлов, относящиеся к классу Б, или мягким кислотам по классификации Пирсона [6]. Элементы класса Б имеют слабосвязанные внешние d-электроны, которые могут в принципе образовывать дативные -связи с лигандом за счет переноса электронов на пустые орбитали серы. Таким образом, возможно упрочнение координационной а-связи, являющейся результатом донорно-акцепторного взаимодействия лиганда-донора с ионом металла-акцеп-тора. [c.8]

Органические суль ксиды являются амбидентатными лигандами (см. с. 69). По классификации Пирсона, сульфоксиды являются одновременно жесткими и мягкими основаниями. Атом серы обеспечивает сульфоксидам свойства мягкого, а атом кислорода — жесткого основания. В соответствии с этим при взаимодействии с мягкими кислотами, которыми являются в первую очередь соли платиновых металлов, сульфоксиды должны, проявлять свойства мягких оснований, т. е. реагировать по атому серы. При взаимодействии же с жесткими кислотами они должны прежде всего проявлять свойства жестких оснований (реагировать по атому кислорода). Имеющиеся эксперимен- [c.162]

В результате исследований [101 —116] установлено, что взаимодействие N0 с Оз не является полностью го" могенным процессом. Оказалось, что в области низких температур (Г 300°К) эта реакция катализируется такими неспецнфпческими катализаторами, обладающими высокими удельными поверхностями, как алюмогель, силикагель или активированный уголь [101 —114]. В области умеренных температур (Г -- 600°К) скорость реакции возрастает в присутствии металлов платиновой группы [115]. Однако при отсутствии катализаторов окисление N0 кислородом протекает в основном в газовой фазе. Результаты опытов, осуществленных в обычных экспериментальных условиях, т. е. без участия катализаторов, в основном согласуются с результатами Боденштейна и сотр. [73—76]. Вместе с тем в ряде работ [78, 80, 86, 88, 89, 91, 93, 94, 122—126] были установлены данные, указывающие на более сложный характер реакции (1.49). j [c.33]

Нежелательной, но неизбежной реакцией при окислении СО является взаимодействие водорода с кислородом. Этот процесс идет в широком интервале температур на многочисленных катализаторах, в том числе на металлах платиновой группы. Катализатор-ным ядом в этом процессе является СО, поэтому со значительной скоростью в условиях очистки эта реа1щия идет при повышенных температурах. На платиновом и рутениевом катализаторе реакция протекает заметно при 120—130 С и более высокой температуре. [c.413]

Пентаоксид фосфора Р4О10 содержит (за исключением реактива марки чистый для анализа ) следовые количества низших оксидов фосфора. Присутствие последних нежелательно, так как они при взаимодействии с водой могут выделять фосфин. Испытание на содержание низших оксидов можно провести путем нагревания раствора пентаоксида фосфора с AgNOз или Н С12. в присутствии низших оксидов происходит восстановление до свободных металлов. При особо высоких требованиях к фосфорному ангидриду его сублимируют в потоке кислорода непосредственно внутрь осушительной колонки (рис. 68). Для того чтобы произошло полное окисление всех примесей, используют платиновый катализатор. Осушительную колонку спаивают с несколько более широкой трубкой такой же длины при помощи узкой трубочки диаметром 5 мм и длиной 6 см. Через осушительную колонку, заполненную небольшим количеством стеклянной ваты, пропускают с целью осушки поток сухого воздуха при одновременном нагревании. В пустую трубку помещают платиновую фольгу и затем вносят такое количество пентаоксида фосфора,,, чтобы над ним по всей длине трубки оставался свободный канал для прохода газа. После этого пропускают слабый поток кислорода и слегка подо- [c.113]

Что касается взаимодействия пептидной связи с катионами металлов, то атом азота оказывается тшертным ко всем металлам, кроме платиновых. Катионы вступают в комплексообразование с атомом кислорода -СОМН-фуппы. [c.668]

Наилучшими слоями в отношении контрастности, зернис-гости, химической устойчивости и устойчивости во время электронной бомбардировки являются, вероятно, слои из чистой латины. Платина сплавляется с вольфрамом, поэтому возникают трудности при ее испарении. Платину лучше испарять не из спирали, как обычно принято, а с /-образной вольфрамовой проволоки, на которую навешивается кусочек платиновой проволоки. Хорошие результаты могут быть получены также при катодном распылении платины в- атмосфере кислорода [58]. При этом на объекте образуются не кристаллики платины, а мельчайшие частицы окиси платины, размеры которых находятся за пределом разрешения микроскопа. Было найдено, что сплав платины с палладием испарять легче, чем одну платину [54]. Если не имеется готового сплава, то на вольфрамовую нить наносят кусочки металлов в соотношении Р1 Рс1 как 3 1 но весу. При нагревании первым плавится палладий, который затем сплавляется с платиной и предотвращает взаимодействие платины с вольфрамом. Слои палладия обладают достаточной рассеивающей способностью, но под действием интенсивного электронного облучения в них протекают процессы грануляции. В начальной стадии развития метода оттенения часто применяли золото, пока не была замечена его тенденция также образовывать зернистую структуру под действием электронного пучка. Эта тенденция может быть ослаблена сплавлением золота с марганцем. Что касается толщины наносимых слоев платины, ее сплава с палладием и урана, то в зависимости от объекта ее варьируют в пределах от 3 до 15 А. [c.84]

В соответствии с определением, при растворении металла по химическому механизму можно в общем случае ожидать отсутствия зависимости между его скоростью и потенциалом, а также невыполнения закона эквивалентности пропускаемого через металл анодного тока и скорости растворения. В качестве примера электрохимической реакции (хотя и не связанной с растворением металла), механизм которой в определенных условиях становится химическим, можно привести реакцию взаимодействия водорода и кислорода в растворе серной кислоты на платиновом электроде. Как показали Розенталь и Веселовский [225], найденная газометрически скорость этой реакции для гремучей смеси в определенной области потенциалов не зависит от потенциала (кривая 1 на рис. 10) и значи- [c.44]