термохимических исследованиях Томсена

После Гесса огромный фактический материал был собран в результате систематических термохимических исследований Томсена (с 1852 г.) и Бертло (с 1865 г.). Они, вслед за Гессом, исходили из положения о тепловом эффекте реакции как мере химического сродства реагентов. Особенно четко этот принцип — под названием принципа максимальной работы —< был сформулирован Бертло (1874), согласно которому всякое химическое превращение, совершающееся без вмешательства посторонней энергии, стремится к образованию тел или систем тел, которые выделяют наибольшее количество тепла [16, с. 24 и сл.]. Критика этого принципа и термодинамическое доказательство его ограниченности — вопросы, которым мы здесь не можем уделить место [1, с. 152 И сл. 4, с. 394 и сл.] отметим только, что, как писал Нернст в первом издании своей Теоретической химии (1893), этот принцип поразительно часто оказывается практически вполне применимым . В органической химии с известными оговорками этим принципом продолжают пользоваться и до настоящего времени. [c.110]

О термохимических исследованиях Томсена]. (Протокольная запись выступления Д. И. Менделеева).— Л РФХО, 1870, II, № 5—6, 129. [c.216]

Работы Гесса послужили мощным стимулом для развития термохимических исследований. Накопление фактического материала о теплотах химических реакций имело большое практическое значение, например, для сравнения теплотворной способности горючих материалов. В то же время эти данные использовались и в области теоретической химии в попытках ответить на вопрос что является движущей силой химической реакции. В середине XIX века сначала Гесс (1849), а затем Томсен (1852) высказали соображения о том, что количество выделенной при реакции теплоты может служить мерой движущей силы химической реакции. Более определенно это сформулировал Бертло в 1864 г., в положении, известном как принцип Бертло - Томсена [c.134]

К 50-м гг. XIX в. относятся термохимические исследования Р. А. Фавра (1813—1880) и И. Т. Зильбермана (1806—1865). Экспериментальные данные этих ученых значительно обогатили физическую химию сравнительно точными данными о тепловых эффектах реакций. Наибольшее значение в развитии термохимии приобрели исследования датского физика Юлиуса Томсена (1826—1909), опубликовавшего в 1882—1886 гг. четырехтомный труд по термохимии. Ю. Томсен высказал идею о связи химического сродства с тепловым эффектом реакции. [c.162]

Термохимические исследования Бертло и Томсена органических соединений относились в первую очередь к вопросу о теплоте образования изомеров. Б 70-х годах Бертло пришел к выводу, что изо- [c.110]

О том, насколько была еще несовершенна расчетная схема Томсена, говорит, например, тот факт, что он нашел д = = 2 И Уз = 0. В 4-м томе своих Термохимических исследований (1886), посвященном органическим соединениям, Томсен привел многочисленные примеры расчета по его схеме также и тепловых эффектов реакций. [c.116]

Однако дальнейшая роль этих двух методов — термохимического и кинетического в истории структурного анализа оказалась не одинаковой. Сравним их возможности на примере определения строения изомерных соединений одинаковой химической функции, например первичных, вторичных и третичных спиртов — первом объект исследований в этой области. Бертло на основании термохимических данных утверждал еще в 1879 г., что теплоты их образования одинаковы. Томсен в 1886 г. в четвертом томе своих Термохимических исследований (том посвящен органическим соединениям) опровергает эту точку зрения, показывая, например, что первичные спирты обладают меньшей теплотой образования, чем третичные в то же время он не находит разницы между метилацетатом и этилформиатом и другими изомерными соединениями. Построив свою аддитивную схему для расчета теплот образования углеводородов по связевым инкрементам (гл. VI, 2), Томсен пришел к заключению, что можно термохимическим путем внести существенный вклад в вопрос о конституции изомерных углеводородов во всех тех случаях, когда изомерия происходит от неравного числа связей, т. е. когда молекула, например, содержит одну тройную или одну двойную и одну простую или три простыв связи [31, с. 1321]. Однако на практике этот метод не оправдал себя, что особенно хорошо видно из попыток самого Томсена вынести суждение о строении бензола на основании термохимических данных. Еще Герман (гл. VI, 2) из таких данных сделал заключение, что в бензоле нет двойных связей, а имеется шесть простых. Томсен (1880) сначала также приходит к выводу, что в бензоле нет двойных связей, но имеется девять простых [c.301]

В исследовании О составе и упругости пара растворов я сделал попытку на основании термохимических данных Томсена с качественной стороны решить вопрос о влиянии температуры на состав пара в растворах НС1 и НВт. Для этой цели я тогда воспользовался формулой, выведенной для смеси двух жидкостей. Из вышеизложенного ясно, что величина j, введенная в соответствующее вычисление (см. стр. 107—108), должна быть исключена. [c.203]

К 40- и 50-м годам XIX в. относятся термохимические исследования французских ученых Р. А. Фавра (1813—1880) и И. Т. Зильбермана (1806—1865). Результаты этих исследований значительно обогатили физическую химию данными о тепловых эффектах многих реакций. Однако наибольшее значение в развитии термохимии приобрели исследования датского химика Ю. Томсена , опубликовавшего в 1882—1886 гг. большую четырехтомную монографию Томсен высказал идею о связи химического сродства двух веществ с количеством тепла, выделившегося при реакции между ними. [c.409]

Провел (с 1852) обширный цикл термохимических исследований протекания хим. р-ций. Разработал (1853) пром. способ получения соды и сульфата аммония из криолита (который позднее был вытеснен способом Сольве). Высказал (1853) положения, связывающие хим. сродство двух в-в с колич. теплоты, выделяющейся при их взаимодействии. Сформулировал правило, согласно которому всякий простой или сложный хим. процесс сопровождается тепловым эффектом и в системе взаимодействующих в-в наиболее вероятен тот процесс, который протекает с наибольшим выделением теплоты (принцип Бертло — Томсена, 1866). Опубликовал (1882—1886) фундаментальный труд Термохимические исследования . Предложил (1895) лестничную форму графического изображения периодической системы элем. [c.434]

Теплоту сгорания определяют как такое количество теплоты, которое выделяется при взаимодействии одного грамм-моля соединения с избытком кислорода нрп атмосферном давлении и комнатной температуре, причем продукты находятся в их естественном состоянии ири указанных условиях. Следует подчеркнуть, что химический анализ является существенной частью всех термохимических исследований. Наиример, хлористый метил легко сгорает в воздухе, давая углекислый газ, жидкуюводу и газообразный хлористый водород, который растворяется в воде с образованием соляной кислоты. Кроме того, образуется 6,5% свободного хлора необходимо так ке учитывать тот факт, что на опыте очень трудно приготовить хлористый метил без примеси диметилового эфира. Йодистый метил загорается на воздухе ярким пламенем, но ипамя вскоре гаснет, еслн не подается воздух, обогащенный кислородом при этом иодистого водорода не образуется и весь иод в продуктах реакции обнаруживается в кристаллическом состоянии. Чтобы дать правильное объяснение термическим эффектам, сопровождающим эти реакции сгорапия, надо иметь возможность совершенно точно сопоставлять кало-рпметричес1ше результаты с происходящими при этом химическими изменениями и такими физическими процессами, как растворение НС1 в воде и сублимация иода. Огромной заслугой Томсена [9] и Бертло [10] было то, что еще в прошлом веке они точно определили теплоты образования и сгорания многих тысяч химических соединений, а также нашли теплоты процессов растворения, нейтрализации и разведения. Работая независимо и пользуясь различной аппаратурой, они достигли результатов, находящихся в замечательном взаимном соответствии. Их данные лишь с некоторыми небольшими иоправками [И] до сих пор можно исиользовать как стандартные значения термохимических величин. [c.257]

Однако численные результаты термохимических исследований Бертло, Томсена, Штомана и других ученых для одного и того же вещества не согласовывались друг с другом, что вело к взаимной критике, причем каждый свой способ и свое число защищал и рассматривал как опорные maftgebenden) [18, с. 90—91]. [c.112]

Однако обстоятельные термохимические исследования Штомана, продолжавшиеся с 1875 по 1895 г., показали существование многочисленных отклонений от такой аддитивной схемы, в частности Што-ман нашел, что теплоты сгорания изомерных дизамещенных бензолов располагаются в ряд орто мета пара цис-изомеры обладают большей теплотой сгорания, чем транс-формы, и т. д. Совокупность такого рода фактов привела в 1908 г. Свентославского к заключению, что руководящая мысль Томсена... утрачивает всякое значение , и к установлению общего принципа изменяемости теплот образования межатомных связей [21, с. 1142]. [c.116]

B. Ф. Аугинин, Описание различных методов определения теплот горения органических соединений (Москва, 1894) изложены важнейшие приемы термохимии и собраны достоверные результаты опытных данных полученных до 1895 г. В сочинениях, относящихся к теоретической и физической химии, можно найти изложение начал и приемов тернохяннв, в частности которой нет возможности вдаваться в нашем изложении основных начал химии. Одним из начинателей термохимии был член Петербургской Академии Наук Гесс. С 7u-x годов в этой области химии явилась масса исследований, особенно во Франции и Германии после капитальных работ французского академика Бертело и копенгагенского профессора Томсена. Между нашими соотечественниками Бекетов, Вернер, Лугинин, Чельцов, Хрущов и др. известны своими термохимическими исследованиями. Современную эпоху термохимии все еще следует считать собирательной, когда накопляется фактический материал и подмечаются первые вытекающие из него следствия. По моему мнению, два существенных обстоятельства не дают возможности из собранного уже громадного запаса термохимически сведений извлечь строгие следствия, важные для химической механики 1) Большинство определений ведется в слабых водных растворах и, аная теплоту растворения, относится к растворенным веществам, а между тем многое (гл. 1) заставляет считать, что при растворении вода не играет простой роли разбавляющей среды, а сама химически действует на растворенные вещества. [c.447]

В настоящей книге не представляется возможным сколько-нибудь полно обозреть ни обширный материал, ни многочисленные эмпирические выводы, полученные из него, ни разнообразные калориметрические методы. Надо однако обратить особое внимание на многочисленные исследования двух термохимиков М. Вертело во Франции и Ю. Томсена в Дании, числа которых до сих пор составляют главную основу термохимических таблиц. Каждый из них разработал свою методику измерений, которая в общих чертах сохранилась до сих пор. Во многих случаях данные обоих ученых несколько расходятся между собой. Судя по новым проверкам, числа второго заслуживают большего доверия. Из школы Вертело вышли многочисленные измерения теплот горения В. Ф. Лугинина, П. В. Зубова, В. В. Свентослав-ского, А. Н. Щукарева и др. Из более новых работ, где точность достигла большой величины, надо отметить исследования Форкранда во Франции, Рота и Штейнвера в Германии и особенно Т. В. Ричардса в США. [c.67]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология