Томсена

Рис. 16-6. Изменение энтальпии при условии справедливости принципа Бертло и Томсена. В этом случае все самопроизвольно протекающие реакции сопровождались бы выделением теплоты, а энтальпия обладала бы свойствами химической потенциальной функции, которая достигала бы

Принцип Бертло—Томсена оправдывается, когда Г и AS малы. Роль слагаемого TAS возрастает при увеличении температуры. Как уже отмечалось, эндотермические реакции идут за счет увеличения энтропии (AS>0). [c.161]

Влияние диэлектрической проницаемости на электропроводность было обобщено правилом Каблукова — Нернста — Томсена, согласно которому способность растворителя изменять степень диссоциации растворенного вещества зависит от его диэлектрической проницае- [c.274]

Из анализа энергетики химических взаимодействий непосредственно следует еще более важный вывод о принципиальной возможности прогнозирования многих химических реакций. Свыше 100 лет назад основой для таких прогнозов служил принцип Б е р т л о — Томсена, согласно которому химический процесс осуществляется лишь в том случае, если он сопровождается выделением теплоты, т. е. является экзотермическим. Однако на практике оказалось, что многие эндотермические реакции довольно легко осуществляются при повышенных температурах. [c.50]

В чем сущность принципа Вертело—Томсена, предложенного для измерения химическою сродства Почему он неприменим для химических реакций нри любой температуре [c.266]

Если бы принцип Бертло и Томсена был правилен и если бы энтальпия системы реагирующих веществ уменьшалась в ходе любого самопроизвольного процесса, равновесие должно было бы достигаться в минимуме энтальпии, поскольку любой самопроизвольный процесс протекает в направлении к положению равновесия. В этом случае график изменения энтальпии Я в ходе реакции имел бы такой вид, как показано на рис. 16-6. [c.66]

Однако не составляет труда найти исключения из принципа Бертло и Томсена, т. е. указать самопроизвольные реакции, протекающие с поглощением теплоты. Одним из примеров является испарение воды или любо- [c.66]

Не следует путать Бертло с Бертолле, а Томсена с Томсонами и Томпсоном. Во избежание путаницы приведем краткие сведения об этих ученых с созвучными фамилиями. [c.66]

Степень диссоциации электролита зависит от природы растворителя, температуры и других факторов. Чем выше диэлектрическая проницаемость растворителя, тем больше степень диссоциации электролита (приближенное правило Каблукова — Нернста — Томсена). В пределах одной группы растворителей, например спиртов, это правило хорошо реализуется, однако при переходе к представителям других групп, например нитрометану, пиридину или ацетону, зависимость нарушается. Имеет значение и природа самого электролита. [c.437]

Если бы принцип Бертло и Томсена был справедлив, все газы самопроизвольно конденсировались бы в жидкости, а все жидкости самопроизвольно превращались бы в твердые вещества, поскольку энтальпия при этом должна уменьшаться. [c.67]

Движущая сила реакции синтеза аммиака намного меньше движущей силы реакции образования НС1 главным образом из-за энтропийного фактора. А возможны ли такие случаи, когда энтропийный фактор преобладает над тепловым и заставляет протекать реакцию в направлении, противоположном тому, на который указывает изменение энтальпии Такие ситуации возможны, и именно в них нарушается принцип Бертло и Томсена. [c.73]

Впервые явление снижения сопротивления течению путем впрыскивания полимера было открыто в 1946 г. английским химиком Б. А. Томсом. Исследуя характеристики жидких растворов в турбулентном потоке. Томе установил, что при введении небольших количеств полимера в трубопровод с турбулентным движением потока, раствор снижает сопротивление течению. В дальнейшем в мировой практике это явление было использовано для повышения пропускной способности трубопроводов или экономии электроэнергии. [c.207]

Рис. 58, Снижение эффекта Томса с увеличением циркуляции 0,03 %-ных полимерных растворов

Из нефтяных жидкостей вязкоупругие свойства проявляют нефти и нефтепродукты с большим содержанием смол. В настоящее время на практике применяются и искусственно создаваемые вязкоупругие жидкости, Так их способность восстанавливать форму используется при создании жидкостных разделителей, имеющих высокую проходимость и плотность прилегания, к стенкам трубопровода. Большое практическое значение имеет снижение сопротивления при турбулентном течении, достигаемое добавкой незначительного количества высокополимеров, придающих жидкости вязкоупругие свойства (эффект Томса). [c.30]

Кроме того, принцип Бертло — Томсена противоречил факту осуществления обратимых химических превращений, а их было большинство. Например, при определенных условиях многие металлы окисляются до оксидов, а последние при высоких температурах диссоциируют с выделением кислорода и образованием металла. Процессы растворения многих твердых веществ в жидкостях сопровождаются поглощением теплоты, но они все же протекают самопроизвольно. Вместе с тем обратный процесс разделения компонентов раствора яа чистые вещества сам по себе осуществляться на может. Очевидно, что принцип Бертло — Томсена не в состоянии объяснить указанные явления. [c.50]

Разные области термодинамики химических реакций развивались неодновременно" . Изучение тепловых эффектов различных процессов и теплоемкостей разных веществ началось еще с первой половины прощлого века в результате разработки калориметрических методов. Хорошо известный закон Гесса, основанный на экспериментальных данных, был опубликован в 1840 г. В течение всего последующего времени параллельно с дальнейшим развитием теории и техники эксперимента происходило интенсивное накопление опытных данных о тепловых эффектах различных реакций, теплоемкостях, теплотах плавления, теплотах испарения разных веществ и других величин. В течение XIX века в работах Гесса, Томсена, Бертло, Лугинина, Зубова и других был накоплен обширный фонд данных для этих величин, в частности по теплотам испарения и сгорания органических соединений. Это дало возможность выявить ряд закономерностей в их значениях (правило Трутона, аддитивность теплот сгорания органических соединений некоторых классов). Последующее повышение точности показало, впрочем, довольно приближенный характер таких закономерностей. [c.17]

Связь р/( кислоты С обратной величиной диэлектрической проницаемости растворителя была экспериментально установлена еще до появления теории Бренстеда —Лоури, как правило, Каблукова— Нернста—Томсена. Многочисленные отклонения от уравнения (3.5) связаны с несовершенством теории, не учитывающей специфичность химического взаимодействия. Линейная зависимость рК от 1/е обычно соблюдается лишь в ряду растворителей близкой химической природы (например, в ряду спиртов). [c.32]

Варианты таблиц периодической системы. Периодическая система элементов обычно изображается в виде таблицы, для оформления которой предложено несколько вариантов. Из всех вариантов наиболее известны и распространены три коротко пер йодная форма Менделеева, длиннопериодная форма Вернера (хотя она впервые была предложена также Менделеевым) и форма Томсена — Бора, с которой сходны таблицы Бейли и Некрасова. Остальные известные варианты, не имеющие особых преимуществ, не нашли достаточного распространения. [c.26]

Периодическая система элементов. Форма Томсена—Бора [c.29]

Таблица Томсена—Бора (табл. 1.3) и сходные с ней таблицы Бейли и Некрасова (табл. 1.4) повторяют в основном все указанные недостатки длиннопериодной формы и отличаются от последней тем, что в них эле-менты-аналоги не располагаются в одних и тех же вертикальных столбцах. Однако благодаря этому устраняются разрывы в малых периодах и данные формы становятся более симметричными.

Томсена безусловно верен только при абсолютном нуле. [c.855]

Работа Уильямсона ознаменовала начало изучения химической кинетики — области химии, изучающей скорости химических реакций. Уильямсон ясно показал, что самопроизвольный характер хилшческой реакции в ряде случаев определяет не просто выделение теплоты, а нечто большее. Проводя свои [ногочисленные калориметрические измерения, Бертло и Томсен уже выявили это нечто большее , но, к сожалению, вопрос остался нерешенным из-за того, что работы Томсена были опубликованы на малодоступном ученым норвежском языке. [c.111]

Известна формула Томсена для теплоты растворения СиС1а-2НгО в воде с образованием раствора, содержащего п молей воды на моль соли (СиС1,) [c.70]

Чем определяется способность химической реакции к самопроизвольному протеканию Какие измеряемые или поддающиеся вычислению свойства систем Hj, I2 и НС1 указывают, что реакция между Hj и lj протекает самопроизвольно со взрывом при условиях, в которых разложение НС1 на Hj и I2 практически не поддается наблюдению В 1878 г. специалисты в области термодинамики француз Марселей Бертло и датчанин Юлиус Томсен дали на эти вопросы неверный ответ, сформулировав принцип Бертло и Томсена всякое химическое изменение, происходящее без участия внеишей энергии, приводит к образованию определенного вещества или системы веществ с максимально возможным выделением теплоты. Другими словами, по Томсену и Бертло, все самопроизвольные реакции должны быть экзотермичными. [c.66]

Стабильность реологических свойств полимерных растворов. Реологические свойства полимерных растворов в той или иной степени меняются с течением времени. Растворы полимеров типа полиэтиленоксидов изменяют свою вязкость даже в статических условиях (рис. 57). Растворы лолиакриламидных и некоторых других реагентов в статических условиях достаточно стабильны, но в динамических процессах их реологические свойства вязкость, способность полимеров снижать потери на трение при их движении (эффект Томса) — изменяются. Например, при [c.115]

Противоречивость результатов исследования влияния закачки полимерного раствора на характер изменения приемистости нагнетательных скважин на 1-ом и 2-ом объектах Арланского месторождения можно объяснить двойственным действием полимера на реологические свойства рас-твораг добавка реагента увеличивает вязкость раствора и одновременно снижает коэффициент гидравлического сопротивления (эффект Томса). Увеличение вязкости способствует выравниванию профиля приемистости. [c.128]

Ступенчатая форма таблицы Томсена — Бора отличается от длиннопериоднои формы тем, что в ней элементы-аналоги не располагаются в одних и тех же вертикальных столбцах. [c.37]

Другой путь изучения химического состава и структуры углеводородов масляных фракций нефтей основан на широком применении физических методов анализа. Этот метод был использован в работах ГрозНИИ, а также в исследованиях А. С. Великовского, Л. Г. Жердевой, Велингера и Томсена и многих других. [c.7]

Обычно при расчетах задаются температурамии смешиваемых КИС.П0Т (соответствуют температуре помещения) и температурой t получаемой кислоты. Величины теплоемкости могут быть найдены в соответствующих справочниках, тепловой эффект смешения вычисл5 ется в соответствии с законом Гесса по формулам Томсена и Поргера. [c.166]

По уравненню V, I )) предполагается определение теплоты разбавления иа ( юрр. ул1 Томсена. При применении уравнения Портера раненст[ о ( I V, 19) должно быть изменено следующим образом [c.167]

Например, авторы считают, что надо отказаться от включения в книгу главы под названием Термохимия . Те разнородные вопросы, обычно включаемые в учебники физической химии в эту главу (калориметрия, учение об изменении энтальпии при химических процессах, учение о теплоемкости, о теплотах реакций, об изменении энтальпии и др.), в этой книге излагаются в главах, к которым они логически относятся. Авторы не связывают представления о таких функциях состояния, как Д У, ДЯ, Ср, Су только с калориметрией. Последнюю не следует рассматривать как основу для создания особого теоретического раздела физической химии, поскольку калориметрия — это лишь один из методов определения упомянутых функций состояния. Традиционное объединение всех этих вопросов в один раздел Термохимия связано с работами Г. И. Гесса, Ю. Томсена и других ученых, занимавшихся в середине прошлого века изучением теплот реакций , когда законы термодинамики еще не были установлены или не была ясна их роль в химии. Не был ясен и термодинамический смысл калориметрических измерений определенные в калориметрах теплоты казались величи- [c.3]

Анализ уравнения (8.3) показывает, что знак изменения свободной энергии зависит от знаков и относительных величин изменения энта.льиии и энтропии, а также от температуры. При низких температурах определяющей будет величина (знак) ДЯ и сам 0-произвольно идут главным образом экзотермические реакции в соответствии с принципом Бертло—Томсена (особенно, когда не происходит изменения агрегатного состояния вещества, сопровождающегося большим изменением энтропии). При высоких температурах решающую роль играет энтропийный член уравнения [c.175]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология