Коэффициент упругости пара растворенного вещества

Экспериментально а определяют, наблюдая отклонении свойств растворов электролитов от теоретических зависимостей, установленных для идеальных растворов. Законы идеальных растворов (см. гл. УП, 3) связывают их свойства — упругость насыщенного пара, температуры кипения и замерзания, осмотическое давление с концентрацией молекул растворенного вещества. При диссоциации вещества на ионы число его частиц в растворе возрастает и в уравнениях появляется изотонический коэффициент 1, учитывающий степень диссоциации. Сравнивая расчетные и наблюдаемые показатели свойств растворов, можно определить поправочный коэффициент, а по нему а. [c.156]

Свойства растворов неэлектролитов с концентрацией растворенного вещества меньше, чем 0,001 мольных долей, хорошо подчиняются законам Рауля, Генри, Вант-Гоффа. Однако этим законам не подчиняются растворы электролитов. Так, вычисленные значения упругости пара (Р), температур кипения (7") и замерзания (Тз), осмотического давления растворов электролита (росм) всегда оказываются заниженными по сравнению с опытными. В связи с этим Вант-Гофф ввел поправочный коэффициент г, показывающий, во сколько раз расчетные значения р. Г", Т , ро<=м ниже опытных . Им было установлено, что для водного раствора электролита данной концентрации справедливы соотношения [c.283]

Неподвижная жидкая фаза. Влияние природы жидкой фазы и природы разделяемых веществ на хроматографическое разделение. Шкала полярности жидких фаз. Влияние энергии взаимодействия и изменения энтропии при растворении. Роль геометрии разделяемых молекул и молекул или макромолекул неподвижной жидкости. Роль упругости пара и коэффициента активности раствора в разделении смесей. [c.297]

АКТИВНОСТЬ — величина, характеризующая термодинамические свойства вещества в растворах. Свойства растворов (упругость пара, температура замерзания и кипения и т. д.) зависят от величин А. компонентов раствора. Отношение А. к концентрации называется коэффициентом активности, который определяется практически измерением упругости пара, температуры кипения и замерзания, электропроводности растворов. [c.13]

Активности и коэффициенты активности веществ в растворах определяют, измеряя коллигативные свойства растворов (понижение упругости насыщенного пара над раствором по сравнению с упругостью насыщенного пара чистого растворителя, понижение температуры замерзания, повышение температуры кипения раствора по сравнению с чистым растворителем, осмотическое давление раствора), а также электродвижущую силу и электродные потенциалы обратимо работающих гальванических элементов. Можно, например, определить активность хлорида калия в растворе, поскольку можно приготовить такой раствор и измерить его коллигативные свойства. Однако в настоящее время неизвестны методы, с помощью которых можно было бы приготовить заряженные растворы, т. е. содержащие только катионы или только анионы, и измерить их коллигативные свойства, поскольку растворы электронейтральны и содержат эквивалентные количества как катионов, так и анионов. Следовательно, невозможно экспериментально определить активности и коэффициенты активности индивидуальных ионов (катионов или аниогюв) в растворе. [c.59]

Механизм распределения компонентов между носителем и неподвижной жидкой фазой основан на растворении их в жидкой фазе. Селективность зависит от двух факторов упругости пара определяемого вещества и его коэффициента активности в жидкой фазе. По закону Рауля, при растворении упругость пара вещества над раствором p прямо пропорциональна его коэффициенту активности у, молярной доле Л , в растворе и давлению паров чистого вещества при данной температуре [c.298]

Следует отметить, что метод определения упругости пара, достаточно точный и выгодный при высоких концентрациях, при низких концентрациях становится неточным. Метод распределения веществ между двумя жидкими фазами имеет то преимущество по сравнению с методом определения коэффициентов активности по упругости пара, что он дает возможность определять концентрации в разбавленном растворе более точно, чем упругость пара. Недостатком этого метода является то, что никогда нельзя быть уверенным в том, что любые два растворителя действительно не смешиваются-Такое смешение, в частности, происходит при увеличении концентрации добавляемого вещества. [c.90]

Отсюда следует, что для идеальных растворов (-( = 1) коэффициент распределения, и следовательно объем удерживания, определяется упругостью пара чистого вещества и обратно пропорционален ей. [c.45]

Напротив, упругость пара растворенного вещества В меняется очень значительно. Рассматривая его как растворитель, находим, что если молярная доля растворенной Сп составляет 0,999 и если бы закон Рауля был в таких условиях применим, то понижение упругости пара циика было бы в 1000 раз, а lg Р/м — на 3 единицы меньше. Но в этих условиях коэффициент активности не равен единице (см. 111.22) и должны наблюдаться некоторые отклонения от закона Рауля. За недостатком места нам кажется разумным привести на рис. VI. 37 значения % Рхп= Р растворами с [c.439]

Величины удерживания вещества, абсолютные или относительные, являются очень важными его хроматографическими характеристиками. При отсутствии других независимых аналитических данных идентификация вещества должна производиться на основе известных или рассчитанных удерживаемых объемов или времен удерживания.. Может быть установлена связь между удерживанием вещества и некоторым внутренним стандартом, что дает возможность в значительной степени исключить влияние аппаратурных факторов. Или иначе, величина удерживания может быть дана как абсолютная величина с соответствующими поправками, учитывающими известные аппаратурные факторы. Величина удерживания определяет среднее поведение молекулы вещества и вместе с шириной пика или дисперсией значений удерживания, рассматриваемой в гл. III, служит для характеристики процесса распределения и, следовательно, эффективности колонки. Абсолютная величина удерживания является, таким образом, важной для точного определения таких свойств вещества и раствора, как коэффициент распределения, коэффициент извлечения, коэффициент активности, константа стабильности, теплота растворения, энтропия и упругость паров. В этой главе мы познакомимся с расчетом абсолютных и относительных величин удерживания и разделением хроматографических пиков. [c.91]

Парциальное давление вещества выражается через коэффициент активности у, мольную долю вещества в растворе х и упругость пара вещества р уравнением [c.100]

Фугитивность углеводородов можно вычислить по коэффициентам фугитивности, приведенным в справочнике Максвелла [28], и по данным упругости пара, приведенным в сводке избранных физических и термодинамических констант, изданной Американским нефтяным институтом [3]. К сожалению, данных о фугитивности веществ, кроме углеводородов, имеется очень мало, и поэтому в большинстве других случаев можно определять только величину ур, которая характеризует неидеальное поведение вещества не только в растворе, но и в газе. [c.386]

Согласно уравнению (111. 101), равновесное фазовое отношение ki определяется лишь по давлению и температуре и совершенно не зависит от природы и числа других компонентов -системы. Однако так дело обстоит только для идеальных и практически идеальных растворов. Для растворов же реальных, отклоняющихся в своем поведении от закона Рауля, равновесное фазовое отношение зависит еще и от состава, и в этом приближенность и ограниченная точность определения летучестей неидеальных растворов по уравнению (III. 100). Есть еще и другая причина, известным образом ограничивающая применение правила летучести. При определенной температуре любое чистое вещество, находящееся под давлением, отличающимся от упругости его паров, может существовать лишь в однофазном состоянии. Если, например, давление системы больше упругости паров рассматриваемого компонента, то в чистом виде этот компонент может существовать лишь в конденсированной фазе если же давление системы меньше его упругости паров при данной температуре, то чистый компонент этих -условиях ож и-си.пествовать лишь в паровой фазе. Однако то же самое вещество, рассматриваемое как компонент раствора, может вести себя совершенно по-другому. Так, компонент раствора может находиться в паровой фазе, когда упругость его паров меньше общего давления системы, и, наоборот, присутствовать в конденсированной фазе, когда упругость его насыщенных паров при данной температуре выше общего давления системы. Между тем использование правила летучести предполагает определение летучести или чистого рассматриваемого компонента при Тир раствора обязательно в том же фазовом состоянии, что и сам раствор. При этом может оказаться (и часто так и бывает), что данный компонент в чистом виде не может устойчиво существовать при температуре II давлении раствора в том же агрегатном состоянии, в котором он находится в растворе. Так, например, если давление системы р = 0 ama, температура / = 70° и требуется определить летучесть / пропана в жидкой фазе, то это определение приходится вести в таких условиях, при которых чистый пропан как жидкость не может устойчиво существовать, ибо его упругость паров при этой температуре равна 28 ama. Решение этой задачи состоит в экстраполяции изотермических кривых, дающих коэффициент активности в функции приведенного давления, в неустойчивую область. [c.125]

Для определения коэффициентов активности и предсказания времени удерживания Мартире [63 ] применил обработку регулярных растворов Гильдебранда [38 Ь]. Для определения кажущихся коэффициентов активности необходимо знать следующие константы вещества и жидкой фазы а) молекулярные веса б) плотности в) температуры кипения г) дипольные моменты (в случае необходимости можно определить из диэлектрических постоянных как функцию температуры [68]) д) эмпирически определяемую постоянную, характерную для данной жидкой фазы е) упругость пара при рабочей температуре (только для вещества). Для определения времени удерживания и удельного удерживаемого объема необходимо, кроме того, знать ж) скорость газа-носителя з) давление на входе и выходе колонки и) вес жидкой фазы в ко- [c.136]

Как изменяется осмотическое давление с увеличением концентрации растворов 5. В каком случае упругость пара растворителя больше над чистым растворителем или над раствором нелетучего вещества в данном растворе 6. Каков физический смысл криоско-пической и эбуллиоскопической постоянных Приведите значение Ккр 11 Кэб для воды. 7. Что такое изотонический коэффициент Как, используя закон Вант-Гоффа, можно определить его величину [c.28]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология