Полярография классическая

Переменнотоковая вольтамперометрия (полярография) отличается от классической (постояннотоковой) тем, что на электроды наряду с постоянным напряжением, медленно изменяющимся во времени, накладывается переменное напряжение небольшой амплитуды (до 50 мВ). Переменнотоковая вольтамперная кривая, так же как кривая, полученная при линейной развертке напряжения, имеет форму кривой с максимумом (см. рис. 2.20) и содержит такую же аналитическую информацию. Количественная зависимость максимального тока на переменнотоковой полярограмме от концентрации анализируемого вещества определяется уравнением [c.143]

Полярограф переменного тока (ППТ-1) используют для качественного и количественного анализа, а также для электрохимических исследований. Он позволяет регистрировать вольтамперные кривые (полярограммы) в классическом и переменнотоковом режимах. [c.181]

Вольтамперометрия (полярография) с линейной разверткой потенциала — метод анализа, при котором микроэлектрод поляризуется напряжением, изменяющимся с большой скоростью (до 100 В/с) по определенному закону, и вольтамперная кривая регистрируется электронно-лучевой трубкой (осциллографом). Значительно большие, чем в классическом методе скорости изменения поляризующего напряжения приводят к изменению формы вольтамперной кривой вместо плавной волны наблюдается кривая с четко выраженным максимумом — пиком. Причина этого в том, что при увеличении накладываемого напряжения скорость диффузии деполяризатора в приэлектродный слой становится меньше скорости электрохимического процесса — приэлектродный слой истощается, ток уменьшается (рис. 2.20). Потенциал пика служит качественной характеристикой деполяризатора, ток пика (высота пика) —количественной, зависящей также от скорости изменения поляризующего напряжения v [c.143]

Зависимость напряжения от времени в переменнотоковой синусоидальной полярографии представлена на рис. 5.13, там же приведена переменнотоковая полярограмма на фоне классической постояннотоковой полярограммы. Почему же регистрируемая в переменнотоковой полярографии зависимость силы тока от потенциала столь существенно отличается по форме от классической полярограммы и имеет вид, характерный для первой производной от силы тока по потенциалу [c.282]

Постояннотоковая полярография, классическая полярография, полярографический анализ, вольтамперометрия, амперометрия — электрохимический метод, основанный на электролизе, сопровождающемся окислением или восстановлением определяемого вещества на поверхности капельного ртутного электрода. Измеряют диффузионный ток, который пропорционален концентрации вещества, восстановленного или окисленного в результате электрохимической реакции на микроэлектроде. [c.59]

Классическая (постояннотоковая) полярография позволяет определять в ряде случаев несколько компонентов исследуемых объектов при их достаточно низких концентрациях (до 10 М). В случае необходимости определения меньших количеств используют некоторые новые полярографические методы, например переменнотоковую полярографию. [c.155]

Классические полярограммы растворов № 1, 2 и 3 регистрируют в таст-режиме при чувствительности полярографа 1 . Убеждаются в отсутствии на полярограммах четко выраженных волн кад.мия и меди, что не позволяет применить метод классической полярографии для определения указанных примесей в цинке. Интервал развертываемого напряжения —0,05 ч—1,2 В. [c.173]

Методы определения часто делят на химические и физико-химические, иногда выделяя группу физических методов анализа. К химическим, или, как их еще называют, классическим методам анализа относят гравиметрический и титриметрический. В физико-химических и физических методах анализа наблюдаются и измеряются такие свойства вещества, как интенсивность спектральной линии в эмиссионной спектроскопии, величина диффузионного тока в полярографии и т. д. Многообразие физико-химических методов анализа является проявлением многообразия форм существования и движения материи. [c.13]

В условиях классической полярографии (использование небольших скоростей изменения поляризующего напряжения) деполяризатор уносится с ртутной каплей, не успевая восстановиться. Присутствующий в растворе кислород не мешает определению. [c.151]

ОСНОВЫ КЛАССИЧЕСКОЙ ПОЛЯРОГРАФИИ [c.177]

Т. е. отношение полезного тока к току помехи остается такого же порядка, как и в аналогичных условиях в классической и переменноточной полярографии. Низкие скорости развертки можно применять [c.209]

Таким образом, точное определение концентрации реагирующего вещества по графику в координатах Кт—возможно только, если вторым слагаемым в правой части уравнения (42.18) можно пренебречь. Если С=0,2 Ф/м , А =0,2 В и т=60 с, то второе слагаемое не превышает 1 % от первого, если концентрация реагирующего вещества 2-Ю" г-экв/л, т.е. чувствительность хронопотенциометрии ниже чувствительности классической полярографии. [c.215]

В настоящем сборнике дано описание наиболее освоенных приемов полярографии классическая полярография диффузионных токов, полярография каталитических токов и амальгамная полярография с накоплением. Достоинство этих методов — относительно высокая чувствительность (10 —10 %) возможность вести анализ в щелочных, кислотных и солевых растворах возможность производить определение нескольких.элементов в одном растворе путем подбора соответствующих кома-лексообразующих веществ. [c.5]

Закон вос вос соблюдается только при анализе вещества в малых концентрациях, обычно в границах от 10 до 1000 мг1л. Кроме того, необходимоГ чтобы суммарная концентрация определяемого вещества в растворе не изменялась в заметной степени в течение электролиза. Мз этого требования следует, что сила тока должна быть ничтожно малой, а так как плотность тока должна быть достаточной для достижения площадки диффузионного тока, то, следовательно, индикаторный электрод должен иметь очень малую поверхность. В полярографах классического типа сила проходящего тока колеблется в пределах от 10" до 10" а. [c.346]

Интервал определяемых концентраций 10 —10 М, нижний предел определений в методе с, линейной разверткой напряжения и в переменнотоковой полярографии достигает 10 и в инверсионной вольтамперометрии—10 М, при определении малых концентраций погрешность не превышает 3%. Метод достаточно селективен разрешающая способность по потенциалам (полярографические волны не сливаются) в классической полярографии 100—150 мВ, в переменнотоковой и в полярографии с линейной разверткой напряжения — 30—50 мВ. Разрешающая способность может быть увеличена, если регистрировать кривую AIlAE = f E). При этом на полярограмме при E = Ei/ наблюдается максимум, высота которого пропорциональна концентрации. Дополнительного разделения полярографических волн можно достичь, используя в качестве фонового электролита комплексо-образующий реагент. Например, раздельное определение ионов Со2+ и N 2+ в смеси на фоне 1 М раствора КС1 затруднительно Ei/ =—1,2 и —1,1 В соответственно), тогда как на фоне 1 М раствора KS N эти значения изменяются до —1,3 и —0,7 В. Метод быстр в исполнении единичные измерения занимают несколько минут и могут быть повторены для одного и того же раствора многократно (практически истощение деполяризатора в растворе не происходит). Ограничения метода полярографического анализа связаны с использованием ртутного электрода. [c.144]

Примечание. Если при использовании полярографа ППТ-1 в режиме классической полярографии волны не проявляются, то регистрируют перемепнотоковые полярограммы. [c.174]

В методе квадратно-волновой полярографии (КВП), так же как в переменнотоковой полярографии, применяют равномерно возрастающее напряжение (как в классической полярографии), но вместо синусоидального напряжения одновременно подают квадратно-волновое напряжение У с продолжительностью каждого полупериода т. В этот короткий промежуток времени поверхность ртутного капельного электрода можно считать постоянной. Тогда для фарадеева тока, как указывалось в методе постояннотоковой полярогра фии, справедливо выражение Емкостный переменный ток выража- [c.304]

Метод амперометрического титрования имеет ряд преимуществ перед классической полярографией нет необходимости измерять высоту волны, в ряде случаев можно не удалять кислород, возможно определение полярографически неактивного соединения (в этом случае полярографически активным соединением является титрант или оно обра-зуется в результате взаимодействия титранта и исследуемого вещества). [c.122]

Кроме перечисленных выше методов для идентификации хроматографически разделенных веществ, могут быть использованы кулонометрия, полярография, спектроскопия в ультрафиолетовой и видимой областях, обычный анализ элементарного состава и др. При отсутствии перечисленных дорогостоящих приборов во многих случаях можно воспользоваться классическими методами качественного анализа. [c.122]

Переменно-токовые полярографы различных моделей имеют много общего с классическими и осциллографическими полярографами. На электроды подают линейно изменяющееся напряжение и в этот же контур — переменное напряжение с постоянной амплитудой. Регистрируют переменный ток, связанный с изменением напряжения. В переменно-токовых полярографах венгерского производства (ОН-104, ОН-105) используют прямоугольное напряжение малой амплитуды (10—50 мВ). Такие по-лярографы называют квадратно-волновыми. Отечественные полярографы ППТ-1, ПУ-1 работают в рел<име как постоянного, так и переменного тока. [c.148]

Производная diJdEl пропорциональна емкости двойного слоя, поэтому в дифференциальной полярографии ток заряжения называют иногда емкостным током. Поскольку емкость двойного слоя при изменении потенциала меняется сравнительно мало (приблизительно всего в 2 раза), тогда как заряд поверхности меняется гораздо сильнее, то влияние емкостного тока в дифференциальной полярографии выражено слабее, чем влияние тока заряжения в классической полярографии. Таким образом, при всех , кроме возможности дифференциальной полярографии шире, чем возможности обычной полярографии. Действительно, для уже рассмотренных условий, принимая, что С=0,20 Ф/м в соответствии с уравнениями (37.29) и (37.32) имеем [c.186]

Основным преимуществом осциллографической полярографии является возможность быстрого проведения качественного и количественного анализа раствора, поскольку время снятия осциллополяро-грамм составляет сотые доли секунды. Поэтому осциллографическая полярография используется при изучении изменения состава раствора для быстрых химических реакций, для обнаружения короткоживущих продуктов электрохимических процессов и т. п. Однако при анализе многокомпонентных систем методом осциллографической полярографии возникают трудности, связанные с тем, что для определения высоты последующего пика необходимо вводить поправку на ток предыдущей электрохимической реакции, который в отличие от классической полярографии не остается постоянным, а падает по мере сдвига потенциала в катодную сторону (см. рис. 112). [c.210]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология