Измерение высот волн

Рис. 2.19. Определение потенциала полуволны (а) и измерение высоты волны (б) и пика (в) на полярограмме

Результаты измерения высот волн записывают так [c.223]

Пусть, например, при измерении высоты волны свинца оказалось, что она равна 7,8 деления, а высота волны кадмия 3,8 деления . Тогда, как это видно из графиков (рис. 54 и 55), высота волны свинца в 7,8 деления соответствует концентрации раствора, равной 0,16 м.г свинца в 1 мл, а высота волны кадмия в 3,8 деления — концентрации, равной 0,045 мг кадмия в 1 м.л. Следовательно, в 250 ил анализируемого раствора количество свинца равно 0,16-250=40 жг, а кадмия 0,045-250= 11,25 жг. Навеска была взята равной 5 г. Поэтому содержание свинца в металлическом цинке будет составлять [c.223]

Рис. 12.6. Измерение высоты волны и потенциала полуволны

Рис. 16.4. Измерение высот волн и пиков полярографических кривых а — интегральная кривая б — дифференциальная кривая.

После измерения высоты волны железа находят по градуировочной прямой соответствующую ей концентрацию в молях на литр и, подставляя найденные значения в формулу, подсчитывают содержание железа х в граммах на I л масла одним из следующих способов [c.71]

Описаны косвенные полярографические методы, основанные на измерении высоты волны цинка, вытесненного магнием из комплексоната цинка [152, 476] можно использовать также комплексонаты кадмия или свинца. [c.165]

Процессу деполяризации на полярографической кривой соответствует увеличение тока при определенном напряжении, величина которого зависит от химической природы деполяризатора. При дальнейшем увеличении напряжения рост тока замедляется, он достигает максимального значения, после чего уже не меняется с ростом напряжения. Этот не зависящий от напряжения ток называется предельным, а участок кривой от начала увеличения тока до предельного значения называется полярографической волной. Высота волны соответствует величине предельного тока, измеренного от начала увеличения тока (способы измерения высоты волн см. в гл. VI, разд. 3). По мере увеличения тока деполяризатор в непосредственной близости от электрода расходуется пока его концентрация у поверхности электрода становится равной нулю при этом ток достигает предельного значения. Величина предельного тока определяется только скоростью подачи деполяризатора из раствора к поверхности электрода. Если деполяризатором являются электрически нейтральные молекулы, то такая подача осуществляется только путем диффузии. Предельные токи, величина которых определяется только диффузией, рассмотрены в гл. VI. [c.57]

Иногда на кривых не получается строго горизонтальных участков предельного тока. В этом случае для измерения высоты волны через наиболее отлогие части верхнего и нижнего участка кривой проводят прямые линии, и такую же прямую проводят через наиболее крутой поднимающийся участок волны. Высотой волны условно считают расстояния по перпендикуляру через точки пересечения прямых а и Ь (рис. 118). [c.249]

Ошибки в измерении высоты волны приводят к потере в точности определений от 1 до 5%. Так как амперометрическое титрование с таким измерением не связано, то точность метода сравнительно с обычной полярографией возрастает. [c.261]

При полярографических определениях ошибки, связанные с измерением высоты волны, уменьшают точность на 1—5%. Так как амперометрическое титрование с такими измерениями не связано, то точность метода сравнительно с обычной полярографией соответственно повышается. [c.254]

Чувствительность, высота ртутного столба и способ измерения высоты волны должны быть такими же, как и при калибровании электрода. Отклонение от температуры калибрования допускается в пределах 2° С. По найденной высоте полуволны, пользуясь калибровочным графиком, определяют содержание нитрат-йодов. [c.144]

Колебания температуры влияют на электродные потенциалы и коэффициенты диффузии. Строгое сравнение потенциалов, измеренных при различных температурах, невозможно нельзя оценить и влияние изменений температуры в пределах экспериментальной установки. Особенно сильно зависят от температуры полярографические и вольтамперометрические измерения высоты волны. В уравнении Ильковича (1.3) все величины, за исключением величины п, являются функцией температуры. Для получения удовлетворительной воспроизводимости необходим контроль температуры с точностью до dzO,l град. [c.33]

Качественный полярографический анализ основан на определении потенциалов полуволн (потенциалов точек перегиба на полярографических волнах, где сила тока составляет половину от величины предельного тока) и сопоставлении их с уже известными значениями потенциалов полуволн различных веществ. Количественный полярографический анализ основан на измерении высот волн, отвечающих предельным диффузионным токам восстановления. [c.330]

Рис. IV. 10. Измерение высоты волны [8].

Часто можно провести одновременно анализ на три или четыре иона как качественный, так и количественный. При этом получают ступенчатую кривую. Ион, соответствующий каждой ступени, может быть выявлен по его потенциалу полуволны, а его количество можно определить измерением высоты волны (т. е. силы диффузионного тока). На рис. 65 по казана такая ступенчатая полярограмма концентрация каждого иона приблизительно 0,001 н. в качестве фона взят 0,1 н. раствор хлорида калия, содержащий [c.90]

Для определения / достаточно произвести измерение высоты полярографической волны кислорода при Е ——I в. Для этого следует определить два положения зайчика, отраженного от зеркала гальванометра 3, при разомкнутой цепи тока и при включении рубильника 11. Процесс измерения высоты волны отнимает не более одной минуты. [c.224]

Полярографический анализ стабилизаторов основан на измерении высоты волны, обусловленной восстановлением растворенного кислорода [262]. Однако пользоваться этим методом нецелесообразно, когда доступны более простые методы. [c.245]

На рис. 53 представлен график зависимости степени понижения высоты максимума от молекулярного веса отдельной фракции поливинилового спирта. Измерения высот волн с максимумами 2-го рода проводились во всех случаях при одном и том же стандартном потенциале. Как видно из этого графика, степень подавления максимума поливиниловым спиртом возрастает при переходе от фракций с большим молекулярным весом к фракциям с меньшим молекулярным весом. [c.224]

Каталитические токи молибдена на фоне хлорной кислоты В. А. Большаковым и Г. П. Стойловым (1964) применены для анализа почвенных вытяжек. Для отделения молибдена от сопутствующих элементов используется экстракция с а-бензоиноксимом. Для повышения чувствительности метода авторы увеличили концентрацию хлорной кислоты до 15% (около 1,6 М). Это позволяет определить до 0,05 мкг/мл Мо. Дальнейшее повышение концентрации реагента хотя и усиливало ток, но ухудшало форму поляризационной кривой и затрудняло измерение высоты волны при малых концентрациях молибдена. [c.201]

Измерение высот волн [c.332]

ОТ природы электроактивного вещества на данном полярографическом фоне и не зависит от его концентрации. При качественном анализе найденные значения сравниваются с уже известными значениями для разных веществ. Если в растворе присутствует несколько способных восстанавливаться веществ, то каждое из ньх дает свою волну и со своим ф1/2. Полярограмма имеет вид ступенчатой кривой. Количественный полярографический анализ основан на измерении высот волн, которые отвечают предельным диффузионным токам БОСС ановления. [c.212]

Таким образом, изложенное исследование Кояма [506] подтверждает высокую чувствительность метода квадратно-волновой полярографии и пригодность использования его для определения плутония. Следует подчеркнуть, кроме того, что метод имеет более высокую селективность, чем методы классической полярографии. Эта селективность основана на том, что поляро-граммы имеют дифференциальный вид и измерение высоты волны производят при потенциале полуволны, а не по значениям токов на ветвях кривых. Потенциал полуволны является наиболее удаленной точкой на оси потенциалов от потенциалов мешающих элементов как слева, так и справа от определяемого элемента. Благодаря этому получается выигрыш примерно [c.246]

Рассмотренный электрохимический метод, связанный с получением поляризационных кривых при постепенном увеличении потенциала, относится к так называемой постояннотоковой полярографии. Этот метод, вносящий значительный вклад в аналитическую химию, имеет в то же время ограничения, которые состоят, главным образом, в недостаточной четкости (в ряде случаев) полярографических волн, параметры которых нужны для количественных и качественных определений (в первую очередь из-за осцилляций, вызываемых периодическим образованием ртутных капель). Эти ограничения касаются разрешающей способности, измерения высоты волн в случае малых концентраций веществ при значительном наложении так называемого остаточного тока (тока заряжения и др.). С этими и некото-рЫхМИ другими обстоятельствами связаны, во-первых, ограничения в чувствительности (нижний предел обнаружения веществ в классической полярографии находится на уровне 10 М) [c.25]

Напеску хромата калия растворяют в воде, добавляют 0,1 М NaOH до общего объема 2 мл. Раствор переливают в электролизер, добавляют 0,2 г NajSOg и через 10 М1Ш. проводят полярографирование путем измерения высоты волны с = -(0,9 + 1,0) в [195]. [c.54]

Растворенный кислород (кислород воздуха, всегда насыщающего исследуемые растворы) может восстанавливаться на индикаторных электродах (ртутном и платиновом) и тем самым мешать определению других веществ. Однако это же обстоятельство может быть использовано и для определения самого кислорода, поскольку диффузионный ток восстановления кислорода пропорционален его концентрации в исследуемом растворе. Вообще процессу восстановления кислорода посвящено очень много различных исследований, на основании которых разработаны разнообразные приборы, главным образом для автоматического контроля содержания кислорода в жидкостях — различных природных водах и рассолах, в биологических растворах, в воде аквариумов и т. д. Поскольку в основе этих методов лежат полярографические приемы, т. е. непосредственное измерение высоты волны восстановления кислорода, а не титрование его каким-либо раствором, то подробного описания этих методик в настоящей монографии не приводится. Данные о методах определения и соответствующей аппаратуре можно найти в монографиях и в ряде статей, в частности, в весьма обстоятельной работе Армстронга, Хеемстра и Кинчело , в которой приведены типичные вольт-амперные кривые восстановления кислорода на платиновом электроде, заимствованные из книги Кольтгофа и Лингейна , и даны схемы применяемой аппаратуры, калибровочные кривые и номограмма, облегчающая пересчет показаний гальванометра на содержание кислорода при различных температурах исследуемой жидкости. [c.237]

В некоторых случаях, например при анализе воздуха, хлорировании водопроводной воды или при анализе сточных вод и т. д., возникает необходимость в определении не хлорид-иона, а свободного хлора. Для этой цели предложено несколько методов, основанных на измерении силы тока восстановления газообразного хлора на твердых электродах. При этом возможно как полярографическое решение этой задачи, т. е. непосредственное измерение высоты волны восстановления хлора, так и амперометрическое титрование тем или иным восстановителем. Примером первого типа определений является метод С. П. Макаровой, 3. Г. Беззубик и М. А. Проскурнина заключающийся в автоматической записи силы тока восстановления газообразного хлора на вращающемся серебряном катоде. Анализируемый воздух пропускают с определенной скоростью через соответственно сконструированный прибор газообразный хлор при этом растворяется в электролите [c.337]

Мешающие влияния. Медь в аммиачной среде имеет 2 полярографические волны с потенциалами полуволн —0,25 и —0,54 в по отношению к насыщенному каломельному электроду. Если отношение концентраций меди и кадмия в пробе превышает 5 1, точное измерение высоты волны кадмия становится затруднительным. В этом случае медь маскируют цианидом. Для полярографиройания. берут 10,0 мл раствора, подготовленного по варианту А (стр. 293) и 0,5 мл 1 М раствора цианида калия. При расчете необходимо учесть изменение объема (высоту волны умножают на 1,05). [c.292]

И через среднюю часть волны проводят прямые линии и измеряют высоту волны, для чего пользуются несколькими способами. Если полярограмма имеет нормальный вид, без максигмумов. начальный и конечный токи постоянны (рис. 300, а), тэ определение высоты волны не встречает затруднений. Следует отметить, что именно к такой фор.ме полярографической волны следует стремилься при проведении полярографирования. Есл и начальный и конечный ток непостоянны, то измерение высоты волны проводят так, как указано на рис. 300, б и е. Общих рг-комендаций по выбору метода измерения высоты волны дать нельзя и следует только придерживаться одного какого-либо метода при всех работах. [c.490]

Возникновение максимумов. Очень часто вместо обычной полярографичеокой кривой получается кривая с максимумом вследствие того, что в иекотором интервале напряжения во эни-кает ток, значительно превышающий ток диффузии. Максимумы искажают кривую и меш1ают измерению высоты волны. [c.452]

Построение калибровочного графика. В мерные колбы емкостью 100 мл вносят 2 4 6 8 10 мл распвора Б, что соответствует 2 4 6 8 10 мкг/мл овияца и доводят объемы растворов разбавленной (11 1) соляной кислотой до метки. В полярографическую ячейку помещают 16—20 мл полученного раствора, вносят на кончике шпателя 0,3 г аскорбиновой кислоты, 3— 4 капли раствора желатина, ячейку закрывают и продувают раствор 5—7 мян азотом или ар-гоном для удаления растворенного кислорода. Прекращают продувку и трижды снимают полярограмму в области потенциалов от —Р,2 до - 1,0 В. Для каждого раство-ра вычисляют среднюю из трех измерений высоту волны с 1/2 от —0,60 до -0,55 В. Строят калибровочный график, откладывая на оси абсцисс концентрацию свинца (в м1кг/мл), а на оси ординат — вькоту волны. [c.105]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология