Диметилбутадиен диеновые синтезы

Строение продукта реакции было доказано встречным синтезом на основе диенового синтеза я-бензохинона с 2,3-диметилбутадиеном [c.119]

Аналогично бутадиен и 2,3-диметилбутадиен реагируют и с другими непредельными углеводородами, образуя соответствующие аддукты по общему типу диенового синтеза (см. табл. 6) [10—20]. [c.85]

Бутадиен и 2,3-диметилбутадиен вступают в диеновый синтез с различными производными этилена и во всех случаях образуют аддукты, являющиеся производными циклогексена (см. табл. 7). Примером таких реакций могут служить конденсации этих диенов с винилацетатом, в результате которых образуются соответствующие ацетаты Д -циклогексенола (I Н = Н, [c.87]

Бутадиен и 2,3-диметилбутадиен, как и многие другие алифатические диены, легко образуют продукты присоединения с двуокисью серы, давая соответствующие сульфоны (XV), которые иногда применяют в диеновом синтезе в качестве источника диеновой компоненты [c.89]

Активным компонентом в диеновом синтезе является и акрилонитрил, конденсация которого с бутадиеном и 2,3-диметилбутадиеном приводит к образованию циклических нитрилов [105, 111—115]. [c.91]

Значительно легче вступают в реакцию диенового синтеза А -циклопен-тен-4,5-дионы, которые дают соответствующие аддукты (XIX R = Н, СНз) уже при 100—150° [184, 193, 194]. Однако наиболее активными диенофилами оказались А -циклогексен-1,4-дионы, которые конденсируются с 2,3-диметилбутадиеном уже при 20—40°, образуя аддукты (XX) и (XXI) 1205, 2061 [c.100]

Диметилбутадиен реагирует по общей схеме диенового синтеза также с малеиновым ангидридом [210, 228, 478—480], 1,4-нафтохиноном и диэтиловым эфиром азодикарбоновой кислоты (см. табл. 21). [c.159]

В отличие от конденсаций с нитрилами, 1,3-диметилбутадиен легко вступает в диеновый синтез с динитратом азобис-формамидина (IX). Реакция происходит в метаноле с пиридином и образующийся аддукт претерпевает превращение в (IX), выход 36% [371, 372] [c.160]

В противоположность 1,2- и 1,3-диметилбутадиенам изомерный им 1,1-диметилбутадиен с диенофилами аддуктов не образует [487, 493—495]. Этот углеводород, как и некоторые другие алифатические диены [494], существует главным образом или исключительно в трансоидной конформации (XII). В изученных условиях он, подобно цис-пиперилену, по-видимому, не может переходить в необходимую для диенового синтеза цисоидную конформацию (XI), а поэтому и не реагирует и с диенофилами. [c.161]

Кумарин вступает в диеновый синтез с большим трудом и, по-видимому, лишь в качестве диенофила. Опыты конденсации его с бутадиеном и изопреном были безуспешны, а при конденсации с 2,3-диметилбутадиеном при 260° получен аддукт с плохим выходом [115]. 5,6-Циклопентано- [c.551]

Кумарин вступает в диеновый синтез с 2,3-диметилбутадиеном при 260°, образуя (с плохими выходами) 8,9-диметил-6а,7,10, Юа-тетрагидродибензо-пирон (XVI) [188]. Лучшие выходы могут быть получены при применении [c.153]

Для 2,3-дизамещенных бутадиена объемистые заместители затрудняют существование цисоидной конформации, а вместе с этим и протекание диенового синтеза. 2,3-Диметилбутадиен легко реагирует с малеиновым ангидридом, но реакция не возможна для 2,3- диг/7б7 .-бутилбутадиена [c.22]

Исследовано взаимодействие циклопентадиена н других диенов с полиэфирами из гександиола с фумаровой, малеиновой, мезаконовой и цитраконовой кислотами Диеновый синтез проводили в бензольном растворе, применяя диен в 1,2 — 3-кратном избытке или используя его в качестве растворителя ингибитором полимеризации служил ж-динитробензол. По реакционной способности к присоединению диенов в реакции ДиЛьса — Альдера ненасыщенные кислоты в полиэфирах образовали следующий ряд фумаровая > малеиновая > мезаконовая > цитраконовая. Соответственно можно расположить диены циклопентадиен > 2,3-диметилбутадиен > бутадиен > этиловый эфир сорбиновой кислоты > транс-гракс-диэтиловый эфир муконовой кислоты > фуран. [c.229]

Впервые в 1938 г. простейшие нитроалкены—нитроэтилен, нитропропилен, нитроамилен—были введены К- Альдером с сотр. в реакцию с бутадиеном-1,3, диметилбутадиеном-1,3 и циклопентадиеном-1,3. Авторы на примере присоединения нитроэтилена к циклопентадиену-1,3 установили, что взаимодействие непредельных нитро-соединений с диенами протекает по обычной схеме диенового синтеза. [c.296]

В акролеине углерод-углеродная двойная связь активирована сопряжением с двойной связью карбонильной группы, благодаря чему он может участвовать в диеновых синтезах (стр. 461). Например, акролеин присоединяется к 2,3-диметилбутадиену с образованием тетрагидродиметилбензальдегида [c.394]

Подобно монохинону этот дихинон чрезвычайно легко восстанавливается. Он представляет собой ярко-желтое, возгоняющееся вещество (т. пл. 330—333° С) Центральная двойная связь в дихи-аоне XLII очень реакционноспособна и может легко присоединять атомы брома и хлора. Она способна участвовать в диеновом синтезе я легко присоединяет бутадиен или 2,3-диметилбутадиен с образованием соединений типа ХЫП [c.378]

Однако скорость образования аддуктов диенового синтеза в большой степени зависит от характера остатка К в непредельном нитросоединении. Так, она несколько снижается при увеличении его углеродной цепи и значительно падает, возможно вследствие пространственных затруднений, в случае алкильных остатков изо-строения. Для достижения одинаковых выходов продуктов реакции— 1-нитропропена-1, 1-нитробутена-1 и 1-нитропентена-1 с 2,3-днметилбутадиеном-1, 3 — потребовалось соответственно 8, 16 и 24 ч, а продукт реакции 1-нитропентена-1 с 2, З-диметилбутадиеном-1,3 в тождественных экспериментальных условиях образуется с выходом в два раза большим, чем выход аддукта этого же диена с 3-метил-1-нитробутеном-1. 1-Нитро-2-метилпропен-1 реагирует с антраценом с большим трудом. [c.350]

Примерами диеновых конденсаций с участием этиленовых соединений являются также разнообразные случаи димеризации диенов (см. гл. VIII), частным случаем которых является совместная димеризация двух различных диенов. Было установлено, что при конденсации бутадиена с пипери-леном, изопреном, 1,4-диметилбутадиеном, 2,3-диметилбутадиеном, циклопентадиеном и циклогексадиеном в каждом случае происходит образование совместного димера по схеме диенового синтеза, причем диеновой компонентой служит взятый гомолог бутадиена, а диенофилом главным образом (или [c.86]

В конденсации с бутадиеном и 2,3-диметилбутадиеном вводились также цис- и транс-о-метоксикоричные кислоты [146], о-нитрокоричная кислота 1147], а также 4-метил-2,6-диметоксикоричная кислота [148]. При этом оказалось, что наличие заместителей в бензольном ядре коричных кислот снижает их диенофильную активность в реакции диенового синтеза [149]. [c.94]

Перинафтенон не способен к диеновым конденсациям, а его 8-карбоновая кислота (XIX), являющаяся циклическим аналогом метиленацетоуксусной кислоты, при кипячении (3 час.) в уксусной кислоте с 2,3-диметилбутадиеном дает нормальный аддукт диенового синтеза (XX), который легко де-карбоксилируется в процессе реакции в соединение (XXI) [222] [c.105]

В отличие от этого те двузамещенные хиноны, у которых заместители размещаются по одному при двойных связях, в диеновый синтез еще вступают, хотя и с малой скоростью. Так, 2,5-диметилбензохинон (ксилохинон) с бутадиеном и 2,3-диметилбутадиеном дают смесь соответствующих моноаддуктов (ХП1) с бис-аддуктами (выход 3%) (XIV R = Н, СНз), имеющими ангу-лярные метильные группы [292]. Аналогично ведет себя в диеновых конденсациях 2,5-дифенилхинон, образующий моноаддукты (XV R == Н, СНз) с ангулярными фенильными группами (300]. [c.113]

Вихтерле и Рочек [393, 394] открыли новый весьма интересный случай диенового синтеза, приводящий к образованию веществ, содержащих в цикле азот и серу. Они нашли, что бутадиен и 2,3-диметилбутадиен в соответствующих условиях (нагревание на водяной бане в течение нескольких часов) относительно гладко реагируют по схеме диенового синтеза с ароматическими тионилиминами (XXVI), образуя производные 3,6-дигидро-1-оксо- [c.126]

Альдер и Шумахер [5] пришли к выводу, что 1,1-диметилбутадиен, как и другие геминальнозамещенные алифатические диены, в условиях диенового синтеза изомеризуются в 1,3-диметилбутадиен (IV), менее замещенный при крайних углеродах цепи диена, который, далее, и реагирует с диенофилом. [c.161]

Общая методика реакций диенового синтеза. Смесь, состоящую из 0.05 г-мол. диенофила (н.-дибутилового эфира а-цианвинилфосфиновой кислоты, диэтилового эфира а-цианпроненил-фосфиновой кислоты и а-циан-р-фенилвинилфосфиновой кислоты) и небольшого избытка диена (дивинил, изопрен, 2,3-диметилбутадиен), нагревали в ампуле или запаянной трубке в течение 10—25 часов при температуре 140—150° в присутствии гидрохинона. Характеристика полученных аддуктов дана в таблице (VI—XII). [c.21]

Диеновый синтез предложено использовать для получения поликарбоновых кислот ряда циклогексена и бифенила. А. И. Королев, Л. Г. Кролик и 3. 3. Александрова предлагают использовать ангидриды дикарбоновых кислот ряда циклогексена, получаемые конденсацией малеинового ангидрида с бутадиеном и диметилбутадиеном, в качестве исходного материала для синтеза пигментов типа фталоцианиновЗ . Конденсация фенил-бутадиена с малеиновым ангидридом в среде нитробензола предложена для получения [c.724]

Первые работы по изучению синтеза и полимеризации двуэтиленовых (диеновых) углеводородов, являющихся в настоящее время основными исходными веществами для получения полидиенов (синтетических каучуков), принадлежат ученику А. М. Бутлерова — А. Е. Фаворскому . В дальнейшем другой ученик А. М. Бутлерова — И. Л. Кондаков получил диизопропенил (2,3-диметилбутадиен) ц при нагревании последнего до 150° в теченне 5 час. наблюдал частичное превращение диизопро-пенила в белую эластичную массу. Опыты Кондакова впервые показали возможность полимеризации до каучукоподобного состояния ближайшего гомолога изопрена. [c.257]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология