Глюкопираноза мутаротация

Если мы рассмотрим, например, а-о-глюкопиранозу в воде, то окажется, что в течение некоторого времени оптическое вращение раствора будет меняться, пока не установится окончательное значение. Это явление называется мутаротацией и обусловлено тем, что пиранозная форма моносахарида в растворе может переходить в фуранозную форму и наоборот аналогично могут происходить переходы между а- и р-аномером [c.204]

Следует подчеркнуть, что при гидролизе целлюлозы и крахмала, независимо от конфигурации гликозидной связи, после полного гидролиза, как и при мутаротации, получается одна и та же равновесная смесь тауто-мерных форм О-глюкозы, главным образом р-О-глюкопиранозы, а-6-глюкопиранозы и небольшого количества открытой альдегидной формы (схема 11.5) фуранозными формами можно пренебречь. То же самое относится и к другим моносахаридам. Поэтому в схемах гидролиза принято использовать условное обозначение для смеси аномерных концевых редуцирующих звеньев. Превращение р-аномера в а-аномер и обратно происходит только через открытую форму. [c.293]

Циклические а- и р-формы моноз имеют различные углы вращения. Так, водный раствор а-Л( + )-глюкозы вращает вправо на 112 ", а р- )(Н-)-глюкоза вращает в ту же сторону, но на 19°. Равновесная же концентрация этих аномеров имеет удельное вращение, равное +52,7°. Это значит, что в растворе происходит одновременное уменьшение величины вращения а-/)( -)-глюкозы и увеличение величины вращения р-0( + )-глю-козы (до +52,7°). Такое изменение оптической активности раствора моносахаридов во времени называется мутаротацией (от лат. ти1аге — изменять, го1а11о — вращение). Таким образом, в растворе аномеры (а- и р-формы) переходят друг в друга с установлением подвижного равновесия. После установления такого равновесия в растворах )-глюкозы содержится около 36% а-/) ( + )-глюкозы и ОКОЛО 64% Р-Д(-Ь)-глюкозы (в основном, глюкопиранозы). [c.239]

Ход таутомерного превращения можно проследить по изменению оптической активности растворов моносахаридов во времени это явление называется мутаротацией. Так, первоначальное удельное вращение растворов a-D-глюкопиранозы, равное +112,2°, а P-D-глюкопиранозы, равное +18,7°, со временем достигает постоянной величины +52,7 вследствие образования равновесной системы [c.216]

Мутаротация глюкозы — постепенное изменение оптической активности раствора а — О-глюкозы (о—О-глюкопиранозы) при ее превращении в р—0- люко-пиранозу до установления равновесия между двумя таутомерными формами. [c.619]

Аналогичную проблему представляет равновесие между а-и Р-аномерами пирановых форм альдозы. Соотношения между аномерами качественно отвечают ожидаемым на основе рассмотрения факторов устойчивости. Так, глюкоза после мутаротации обладает вращением, отвечающим наличию смеси, содержащей 63% р-О Глюкопиранозы (Ь1 1-0Н,е) и 37% а-О-глюкопиранозы Ы 1-0Н,а). (Другие примеры см. в табл. 4). [c.125]

Это взаимопревращение аномеров проявляет себя при растворении в воде а- )-глюкопиранозы или /3- )-глюкопи-ранозы как медленное изменение оптического вращения, пока в обоих случаях оно не достигнет величины +53° Это явление называется мутаротацией Равновесная смесь таутомеров, имеющая оптическое вращение +53°, состоит из 36% а-аномера, 64% /3-аномера и следовых количеств (0,024%) альдегидной (открытой) формы [c.764]

Циклическое (полуацетальное) строение моносахаридов. Образование гликозидов. Понятие о мутаротации, ее физико-химическое объяснение. Пиранозы и фурано-зы а- и р-формы глюкопиранозы особые химические свойства полуацетального гидроксила. [c.188]

Действительно, если речь идет о кристаллической а-В-глюкопиранозе, трудно усомниться в том, что она по всем меркам подходит под определение индивидуальное вещество . Однако стоит только растворить эту самую глюкозу в воде, как начинается мутаротация, в результате которой после установления равновесия мы получим раствор четырех циклических форм моносахарида. Можно ли говорить [c.38]

Кроме того, величины химических сдвигов ядер С и различия между этими величинами велики по сравнению с величинами химических сдвигов протонов. Позтому ЯМР-спектр на ядрах С представляет собой набор достаточно хорошо разрешенных синглетов, что резко облегчает интерпретацию спектра. Величина химического сдвига определяется, как обычно, всем окружением данного ядра. В моносахаридах нет эквивалентных (в смысле химического окружения) положений углеродных атомов. В результате, например, С ЯМР-спектр глюкозы состоит из шести хорошо разрешенных синглетов, отвечающих шести атомам углерода. Более того, спектр равновесной смеси а- и Р-В-глюкопираноз (уравновешенная по мутаротации В-глюкоза) представляет собой результат наложения двух независимых спектров аномеров, т.е. состоит т 12 сигналов. [c.98]

Мутаротацию D-глюкопиранозы катализируют кислоты и основания. Однако 2-оксипиридин является еще более эффективным катализатором, чем фенол илп пиридин. Почему [c.464]

Таким образом, явление мутаротации связано с тем, что каждый твердый препарат углеводов представляет собой какую-либо одну циклическую (полуацетальную) форму, но при растворении и стоянии растворов эта форма через альдегидную превращается в другие таутомерные циклические формы до достижения состояния равновесия. При этом значение удельного вращения, характерное для исходной циклической формы, постепенно меняется. Наконец, устанавливается постоянное удельное вращение, которое характерно для равновесной смеси таутомеров. Например, известно, что в водных растворах глюкоза находится главным образом в виде а- и 3-глюкопираноз, в меньщей степени-в виде а- и 3-глюкофураноз и совсем небольшое количество глюкозы-в виде альдегидной формы. [c.173]

На основании эпимеризации такого рода может быть дано объяснение явлению мутаротации. Д-(+)-Глюкоза кристаллизуется из воды в виде а-/)-(+)-глюкозы (а-/)-(+)-глюкопиранозы) с [а] = + 111°, а из [c.628]

Мутаротация. В кристаллическом состоянии глюкоза имеет пира-нозную форму. Если глюкоза выкристаллизовывается из водного раствора, то кристаллы имеют строение моногидрата а, Д-глюкопиранозы. Из раствора пиридина или некоторых других органических растворителей глюкоза выделяется в виде кристаллов р, Д-глюкопиранозы. Растворение в воде тех или других кристаллов дает растворы, обладающие в начальный момент различной способностью вращать плоскость поляризации света свежеприготовленный раствор а, Д-глюко-пиранозы имеет угол удельного вращения -+-110,1°, а раствор р,0-глю-копиранозы -+-19,3°. С течением времени в растворах постепенно изменяется угол вращения, достигая величины +52,5°., Этот эффект получил название мутаротации (от лат. ти1о — изменяю, го1аИо — вращение). Мутаротация моносахаридов объясняется тем, что циклическая, окисная форма в растворе находится в состоянии подвижного равновесия с ациклической (открытой, альдегидной) формой, общей для обоих аномеров. Поэтому возможны взаимные переходы между этими формами до достижения равновесия. [c.324]

Таутомерное равновесие моносахаридов. Явление мутаротации. Как уже было указано, моносахариды в кристаллическом виде существуют в полуацетальных формах с кольцом из шести атомов. В частности, природная О-глюкоза является а-О-глюкопиранозой. При растворении же в воде она таутомерно превращается в окси-карбонильную форму, а последняя переходит во все четыре циклические полуацетальные ( юрмы. То же самое происходит при растворении в воде р-О-глюкопиранозы. [c.230]

Удельное вращение, измеренное в первый момент, соответствуот раствору чистой и-В-глюкопиранозы его изменения во времени характеризуют скорость и направление мутаротации, а стабилизировавшаяся величина — вращение равновесной смеси. По этой причине, в частности, удельное вращение очень удобно для изучения мутаротации. [c.19]

В случае восстанавливающих дисахаридов расчет удельного вращения по правилу Кляйна (см. стр. 207) позволяет однозначно определить конфигурацию гликозидной связи. При таком расчете восстанавливающий фрагмент рассматривается как оптически активный агликон. Для устранения мутаротации, осложняющей расчеты, удобно применять не сами дисахариды, а соответствующие гликозиды полиолов, образующиеся при восстановлении дисахаридов. В качестве примера рассмотрим определение конфигурации гликозидной связи в койибиозе XXIX. При восстановлении этого дисахарида получают 2-0-(а-Д-глюкопиранозил)-/)-сорбит койибиит) XXX, удельное вращение которого в воде составляет +81° [c.445]

Чтобы обозначить наличие такого кольца в циклоформе монозы, к корню её специфического наименования (см. стереохи-мический ряд моноз на с. 74) добавляют слово пиранозщ так например, из глюкозы при мутаротации образутотся а- и р-глюкопиранозы [c.76]

Целлобиоза — бесцветное кристаллическое вещество, легко растворяется в воде, в растворах наблюдается мутаротация. Получают ее расщеплением полисахарида целлюлозы. Молекула целлобиозы содержит два остатка глюкозы, при этом один остаток находится в фиксированной [З-форме. Целлобиоза может быть названа как 4-( 5-Ь-глюкопиранозидо)-(а или Р)-0-глюкопираноза, известны а- и Р-целлобиозы. [c.518]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология