Кляйна

Гордеин ячменя Выделение Кляйн- 17,2 3,7 5,1 [c.177]

Конфигурацию гликозидных связей дисахаридов можно установить расчетом удельного вращения по правилу Кляйна [191]. Для определения конфигурации гликозидных связей в средних и высших олигосахаридах проводят их ступенчатое расщепление, а затем определяют конфигурацию гликозидных связей в отдельных звеньях, содержащих одну-две гликозидные связи. На основании полученных результатов вычисляют удельное вращение всего олигосахарида [99]. Определение конфигурации гликозидных связей может быть осуществлено также исследованием продуктов ферментативного гидролиза. Отношение данной гликозидной связи к ферменту с известной субстратной специфичностью позволяет сделать заключение о конфигурации этой связи. Сложность определения конфигурации связей этим методом состоит в трудности получения [c.126]

Расчет по правилу Кляйна для обоих аномеров приведен ниже [c.445]

Исходя из изложенного, Н. Винтер-Кляйн сделала вывод, что внешняя электронная конфигурация элементов, образующих стекло или принимающих активное участие в образовании последнего, будет следующая [c.128]

Принципиальным в работе Н. Винтер-Кляйн является то, что понятие стеклообразующий элемент или оксид заменяется понятием стеклообразующей связи, осуществляемой р-электронами. Закономерности, определяющие образование химических связей, таким образом выдвигаются на передний план в проблеме стеклообразования. [c.129]

Конденсация ароматических альдегидов со сложными ирами в присутствии этилата натрия — реакция Кляйна — позволяет, наряду с реакциями Кневенагеля и Пер- [c.595]

Для вычисления потери давления на входном гидродинамическом участке можно воспользоваться формулой А. Шапиро, Р. Зигеля и И. Кляйна [c.99]

Для обнаружения центров светочувствительности Кляйн [20, 21] применил различные варианты их проявления. Один и них состоял в том, что экспонированные зерна помещали в раствор, в котором происходило лишь физическое проявление (подробнее о физическом проявлении см. далее). При этом зародыш быстро отделялся от зерна и затем вырастал благодаря отложению на нем восстанавливаемого серебра из раствора [c.174]

Существенную ясность в вопрос о причинах развития различных форм серебра внесла обстоятельная работа Кляйна [29]. Он установил, что в общем случае возможны два различных механизма фотографического проявления — физическое и Х11-мическое. Если после внесения экспонированных зерен в проявитель происходит быстрое растворение галогенида серебра, то зародыш, не успев вырасти, отделяется от зерна, переходит в раствор и в дальнейшем растет за счет восстановления на нем ионов серебра из раствора (физическое проявление). При этом не возникает преимущественных направлений роста и образуются компактные кристаллы. Таким образом, физическое проявление имеет место на границе зародыш — раствор ионов серебра. Химическое проявление, напротив, протекает в том случае, если быстро работающий проявитель не обладает заметным растворяющим действием по отношению к галогениду серебра. Тогда восстановление ионов серебра происходит в не-посредственно близости границы раздела зародыш — кристалл галогенида, куда ионы поставляются за счет миграции из объема кристалла. Так как серебро отлагается только в местах контакта, то осуществляется направленный рост, как показано на рис. 44. Иллюстрации обоих типов агрегатов кристаллов серебра, развившихся в результате физического и химического проявления, даны на фото 37, где для сравнения приведена также микрофотография углеродно реплики с непроявленно-го зерна. Таким образом, электронно-микроскопическое исследование, давая сведения о форме восстановленного серебра, тем самым нозволяет делать заключения о механизме процесса. [c.176]

Изложенные представления позволяют объяснить если не все, то подавляюш,ее большинство известных наблюдений о форме восстановленного серебра. К этому следует добавить, что недавно Кляйну [21] удалось получить прямое доказательство участия подвижных ионов серебра, содержаш ихся в кристалле галогенида, в элементарном фотографическом процессе кристалл бромистого серебра помещали в электростатическое поле с градиентом 10 кв см, освещали и затем подвергали физическому проявлению. Наблюдения в световом микроскопе показали, что серебро выделялось только па стороне кристалла, обращенной к катоду. При длительном интенсивном освещении кристалла в поле было видно, что такой же характер имеет выделение фотолитического серебра. [c.177]

Гордеин Коссель- 1 Кляйн- [c.101]

А Ф = Ф,,2 было вычислено Кляйном и Ланге для элемента Ме I Ме+ - aq Hg+ - aq Hg Ме [c.125]

Кляйн и Ланге 1 8 нашли опытным путем, что = -4 -. .Отсюда, [c.125]

Одно из подобных соотношений Феттер и Кляйн смогли подтвердить экспериментально по зависимости тока от 0 с помощью гальваностатических измерений при включении (см. 147). При этом получаются еще более сложные соотношения [c.557]

Уравнения (4. 164) для реакции Фольмера также полностью подтверждены Феттером и Кляйном [c.619]

Кривые дисперсии оптического вращения строятся в координатах длина волны — оптическое вращение (рис. 50). Джерасси и Кляйн [96а, 102, 221] предлагают пользоваться следующими терминами для характеристики кривых дисперсии оптического вращения. [c.422]

Определения обычно проводятся с 0,1—2,0 ж вещества. Измерения могут быть выполнены в области от 700 ммк до 250 ммк (в зависимости от соединения, источника света и растворителя). Температура не играет особой роли обычные колебания комнатной температуры оказывают, как правило, незначительное влияние на кривые дисперсии оптического вращения. Прибор, рассмотренный выше, — ручной- имеются также автоматические записывающие приборы (см. Кляйн [221]). [c.424]

Кетоны и альдегиды. Правило октантов. Кетоны и альдегиды дают слабый но интенсивности максимум, связанный с оптически активной полосой поглощения около 300 ммк. Для насыщенных кетонов обычно удается измерить кривые дисперсии оптического вращения в области этих полос. Практически все измеренные кривые, обнаруживающие эффект Коттона, и большинство важных структурных соотношений, установленных за последние годы (если не считать работ по полипептидам), получены на основании кривых дисперсии оптического вращения кетонов и альдегидов. В качестве примера, иллюстрирующего, какое большое значение имеют в настоящее время кетоны и альдегиды для исследования дисперсии оптического вращения, можно привести тот факт, что почти половина книги Джерасси [96] и около трех четвертей обзора Кляйна [221] посвящены обсуждению именно кетонов и альдегидов. [c.426]

В обзоре Кляйна [221 ] имеются таблицы, содержащие большое число кривых дисперсии оптического вращения. Главы 4—11 и 13 книги Джерасси [96] в основном посвящены кетонам в этих главах читатель может найти много фактических данных и относящихся к ним обсуждений. [c.432]

Впервые высокомолекулярный П. был синтезирован в ФРГ Кляйне в 1954. [c.437]

В случае восстанавливающих дисахаридов расчет удельного вращения по правилу Кляйна (см. стр. 207) позволяет однозначно определить конфигурацию гликозидной связи. При таком расчете восстанавливающий фрагмент рассматривается как оптически активный агликон. Для устранения мутаротации, осложняющей расчеты, удобно применять не сами дисахариды, а соответствующие гликозиды полиолов, образующиеся при восстановлении дисахаридов. В качестве примера рассмотрим определение конфигурации гликозидной связи в койибиозе XXIX. При восстановлении этого дисахарида получают 2-0-(а-Д-глюкопиранозил)-/)-сорбит койибиит) XXX, удельное вращение которого в воде составляет +81° [c.445]

Иной подход к проблеме выявления наиболее характерных особенностей стеклообразующих веществ был намечен работой Стен-веорта, который пытался установить закон распределения элементов, оксиды которых могут переходить в стеклообразное состояние. В развитии этой работы И. Винтер-Кляйн смогла сделать более широкие обобщения, не ограничив круг объектов выполненного ею анализа оксидными стеклами. Она показала, что из всех элементов периодической системы Д. И. Менделеева только элементы VI группы, минуя кристаллизацию, способны достичь температуры стеклования и образуют сетку стекла. Это кислород, сера, селен, теллур. При рассмотрении сложных стекол Н. Виитер-Кляйп констатировала следующее [c.128]

С практической точки зрения из числа всех испробованных коагуляторов наибольший интерес представляет метилцеллозольв. Способность этого реагента эффективно повышать усадку, отмеченная Кляйном и Мальмбергом [8], подтвердилась и нашими экспериментальными данными. [c.234]

Исследование зерен фотоэмульсий. Так как размеры зерен в фотоэмульсиях колеблются в пределах от сотых долей микрона до нескольких микрон, то для оценки их дисперсности применяется электронная микроскопия. Методика прямого исследования эмульсий описана, в частности, Дреером [30]. Однако в ряде работ, например [17, 31], отмечается, что прямое исследование кристаллов галогенидов в микроскопе бывает затруднительным из-за их разрушения электронным пучком. Более надежные результаты могут быть получены при помощи реплик, в особенности углеродных. Кроме того, углеродные реплики позволяют осуществлять эффективное стереоскопическое изучение габитуса кристаллов в фотоэмульсиях. Именно таким путем Кляйн [32] экспериментально подтвердил имевшиеся ранее представления о преимущественном развитии некоторых граней микрокристаллов бромистого серебра в фотоэмульсиях. [c.177]

Теплоты гидратации ионов определяются с трудом. Эти величины, т. е. их сумму для катионов и анионов, можно получить с достаточной точностью только для нейтральных веществ. Разделить эту сумму на отдельные величины для катионов и анионов опытным путем до сих пор было невозможно. Теоретические исследования в этом направлении проводились Фаянсом Уэббом Берналом и Фаулером Кляйном и Ланге Илеем и Эвансом Латимером с сотрудниками Фервеем Ван Аркелем и Де Бёром Гэрни и Штреловым Порядок величин теплот гидратации лежит в пределах 100—500 ккал/моль. Ничтожно малая при таких величинах ошибка в разбиении суммы на два слагаемых порядка +10 ккал/моль равноценна ошибке в 0,4 в, так что именно здесь лежит существенный источник ошибок при вычислении абсолютного потенциала. Точное знание энергий гидратации отдельных ионов устранило бы эту трудность. [c.124]

Рис. 242. Осциллограмма анодной кривой потенциал — время для определения начального перенапряжения т)а на Pt (гладкая) в 0,005 М H2SO4 - -4- 0,495 М KjSO npH 1 атм и 25° С для i — +1,08 а-см и О = 0,96 (по Феттеру и Кляйну в).

Рис. 243. Зависимость хода кривых начальная плотность тока — потенциал для реакции Фольмера при различных степенях заполнения (числа на кривых) на (гладкая) в растворе 0,05 М 112804 + 0,45 М К2804 (pH = 1,85) при 25 С, 1 атм Н2, а = 0,5 (по Феттеру и Кляйну ).

Технические достижения за последние годы намного упростили измерения оптической активности в ультрафиолетовой области. В результате весьма возрос интерес к измерениям зависимости оптического вращения от длины волны света, т. е. оптической дисперсии, и к возможности использования этой зависимости при решении структурных проблем. Исследования последних лет, особенно работы Джерасси и его сотр., привели к полной переоценке значения измерений оптической активности для проблем молекулярного строения. Поскольку содержательные и авторитетные обзоры Джерасси [96] и Кляйна [221, 222а] вполне доступны, мы ограничимся в этом разделе кратким суммированием сведений о природе дисперсии оптического вращения и о различных аспектах его применения при решении проблем, связанных с выяснением строения природных соединений. Нельзя считать, однако, что метод оптического вращения с использованием монохроматического излучения устарел поэтому последняя часть этого раздела посвящена рассмотрению возможностей использования результатов измерения оптической активности при одной определенной длине волны. [c.421]

Вопрос об интерпретации плавных кривых кратко рассмотрен в книге Джерасси [96] Кляйн приводит ссылки на классические работы [221], большинство которых оперирует данными по плавным кривым и обсуждает их использование. Съеберг [335] рассматривает кривые дисперсии оптического вращения ряда карбоновых кислот, их эфиров, амидов ианилидов — производных, ранее использовавшихся для исследования правила сдвигов [134] при монохроматических измерениях. [c.439]

Кляйн [219] распространил это правило на ряд полициклических соединений и показал его применимость по отношению к ним. Это модифицированное правило гласит различие в углах вращения между лактоном с абсолютной конфигурацией XXXVI и соответствующей ему кислотой является положительным, тогда как различие для его энантиомера XXXVII — отрицательным. [c.449]

Кляйн и Стокс [223] предложили правило, суммирующее внпад в оптическое вращение гидроксильных групп, соседних с асимметрическими центрами в кольцах. Бозе и Чаттерджи [48] выработали схему, включающую качественные аспекты большинства описанных в этом разделе правил, которые могут быть при-нены также к другим системам. [c.451]

В схеме Д11С (возвращаясь к чистым растворителям) все рацемические продукты образуются через реакцию (2.150), и 4 должна быть сопоставима с k (2.148). Альтернативная схема Грюнвальда, Геллера и Кляйна (ГГК) [379] исследует вероятность того, что 4 k3 или k, в то время как и рацемизованный и инвертированный продукты возникают непосредственно из видоизмененного 57. [c.455]

Рис. 2.27. Модель сольватации карбониевого иона по Грюнвальду, Геллеру и Кляйну [379].

Иоганн Вислиценус (1835—1902). Родился в Кляйн-Айхштедте, близ Кворфурта, был доцентом в Цюрихе и профессором в Вюрцбурге (1872—1885) и Лейпциге (с 1885 г. до последних дней яшзпи). Его исследования посвящены органической химии. Кроме геометрической изомерии, он изучал молочные кислоты (1883) и ацето- ксусный эфир 1. [c.305]

Химия углеводов (1967) -- [ c.207 , c.445 , c.446 ]

Установление структуры органических соединений физическими и химическими методами том 1 (1967) -- [ c.449 ]

Установление структуры органических соединений физическими и химическими методами Книга1 (1967) -- [ c.449 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология