Глюкоза ПМР-спектр

Рис. 9.3-28. Спектр ПМР глюкозы в ВзО (300 МГц). Соотношение общих площадей двух дублетов сигналов Н-1 приводит к соотношению а- и /3-глюкозы 40% и 60%. Сигнал при й 4,8 относится к НВО.

Коэффициент пропорциональности [а] принято выражать в градусах d —в дм, а с —в г/см тогда [а] называют удельным вращением. Последнее характеризует вращательную способность вещества и зависит от температуры, длины волны и растворителя. При t = 20° и желтой линии D натриевого спектра X = 589,3 нм для водных растворов сахарозы [a] J = = 66,5° для глюкозы [а] = 52,7° для фруктозы [а] = —92°., Так как фруктоза вращает сильно влево, то при гидролизе угол вращения уменьщается вплоть до отрицательных значений. По этой причине реакцию часто называют инверсией — переворачивание, перестановка. Для смеси оптически активных веществ [c.793]

Обратите внимание, какой контраст составляют эти заключения с теми, которые можно было бы вывести из проекции Фишера (ср. формулы 9 и 10). Так, может показаться, что в глюкозе гидроксил при С-3 стоит особняком, а остальные скучены по одну сторону молекулы, тогда как в галактозе кажется, что гидроксилы при С-3 и С-4 (слева от оси формулы 10) сходны между собой и отличны от остальных. На основании формул типа 27 и 28, так называемых конформационных формул, можно, не прибегая к эксперименту, достаточно обоснованно предсказать множество химичесхсих и физических особенностей веш,ества. Сравнение формул 27 и 28 позволяет, например, оценить относительные скорости окисления глюкозы и галактозы перйодатом (104) и даже в обш,их чертах ход кинетической кривой этой реакции для галактозы, оценить относительное поведение этих сахаров при хроматографии на бумаге, предсказать характерные особенности спектров ядерного магнитного резонанса и даже высказать достаточно обоснованные предположения о том, почему именно глюкоза, а не какой-либо иной моносахарид занимает доминирующее положение в углеводном обмене любой живой системы. [c.16]

Кроме того, величины химических сдвигов ядер С и различия между этими величинами велики по сравнению с величинами химических сдвигов протонов. Позтому ЯМР-спектр на ядрах С представляет собой набор достаточно хорошо разрешенных синглетов, что резко облегчает интерпретацию спектра. Величина химического сдвига определяется, как обычно, всем окружением данного ядра. В моносахаридах нет эквивалентных (в смысле химического окружения) положений углеродных атомов. В результате, например, С ЯМР-спектр глюкозы состоит из шести хорошо разрешенных синглетов, отвечающих шести атомам углерода. Более того, спектр равновесной смеси а- и Р-В-глюкопираноз (уравновешенная по мутаротации В-глюкоза) представляет собой результат наложения двух независимых спектров аномеров, т.е. состоит т 12 сигналов. [c.98]

Прн интерпретации спектров наиболее важный вопрос состоит в том, чтобы идентифицировать сигналы, отнесение которых однозначно. Примером этого может быть аномерный протон Hi в кольце глюкозы, [c.273]

Рис. 10.19. примерно эквивалентные области непрямого а) и гомоядерного (б) -спектров глюкозы. Отметим, что порядок протонных и углеродных сдвигов [c.390]

Строение целлюлозы было исследовано всеми имеющимися методами установления структуры полисахаридов. Кислотный гидролиз целлюло-зы дает практически только О-глюкозу, а при гидролизе полностью метилированной целлюлозы образуется 2,3,6-три-0-метил-0-глюкоза с весьма небольшой примесью 2,3,4,6-тетра-0-метил-0-глюкозы Эти данные указывают на линейное строение молекулы целлюлозы и наличие 1- -4-связей между моносахаридами в пиранозной форме (связи - 5 в сочетании с фуранозной формой не реализуются, о чем свидетельствует устойчивость целлюлозы к кислотному гидролизу). Оптическое вращение и инфракрасные спектры целлюлозы указывают на р-конфигурацию ее гликозидных центров [c.524]

Рис. 115. УФ-спектр феиилоза-зона D-глюкозы и изопропиловом спирте

Еще одной областью является мониторинг in лйи (<на месте ). Например, при операции на сердце необходимо измерять соотношение калия и натрия, поскольку это очень важный показатель состояния пациента. Другую важную область применения сенсоров в медицине представляет слежение во времени за содержанием лекарств, анестетиков и метаболитов в организме при оптации. Существует растущая потребность в сенсорах, которые можно использовать в качестве неинвазивных устройств, наприм для определения глюкозы в крови по ближнему ИК-спектру, регистрируемому через ноготь или кожу на пальце. [c.494]

Проще всего ответить на вопрос Из чего Очевидно — из более простых молекул. Из более простых чаще всего означает и из более доступных. Доступные природные источники органических соединений — это ископаемое органическое сырье (нефть, газ, уголь) и живые организмы. Их состав и состав продуктов их переработки в конечном счете и определяют тот спектр соединений, которые могут быть синтезированы на этой основе. Например, общеизвестный современный материал — полиэтилен — смог стать продуктом многотоннажного производства потому, что его синтез проводится полимеризацией этилена — дешевого сырья, продукта переработки природного газа. Огромная область промышленной и лабораторной химии — химия ароматических соединений (полимеров, красителей, лекарственных препаратов, взрывчатых веществ и т. д.) — базируется на том, что фундаментальный общий элемент их структуры (бензольное кольцо) имеется в готовом виде в углеводородах, вьщеляемых в масштабах миллионов тонн при переработке каменного угля и нефти. Вискоза и ацетатное волокно, нитроцеллюлоза и пороха, глюкоза и этиловый спирт — это все продукты, получаемые с помощью химических превращений из полисахаридов, самого распространенного класса органических соединений на Земле. Менее масштабный, но исключительно важный для практических нужд синтез множества лекарственных веществ, таких, как витамины, гормоны или антибиотики, также стал возможным благодаря наличию природных источников первичного сырья, вьщеляемого из различных живых организмов. [c.7]

Евстигнеев B ., Никифорова В.Н. Изменение ультрафиолетового спектра поглощения водных растворов глюкозы при нагревании // Биохимия. 1959. Т.15. Вып.1. [c.204]

Спектр поглощения химотрипсина меняется при его взаимодействии с субстратом, и эти изменения могут быть интерпретированы как вызванные изменениями конформации [82]. Сходные явления наблюдались и в ряде других случаев (см., например, [83]). Изменения конформаций проявляются и в спектрах люминесценции как ароматических аминокислотных остатков, так и сорбированных на белке красителей (см. [84]). Конформацион-ные изменения фосфоглюкомутазы при ее взаимодействии с субстратом глюкозо б-фосфатом находят свое выражение в спектрах поглощения и в спектрах люминесценции [68, 85]. [c.390]

Отсюда, в частности, следует, что видимый свет способен вызывать фотохимические превращения только в окрашенных веществах, т. е. веществах, поглощающих свет в видимой части спектра. Так, важнейшие для жизни на Земле процессы фотосинтеза начинаются с поглощения солнечного света зеленым красителем хлорофиллом, содержащимся в растениях (если вещество окрашено в зеленый цвет, это значит, что оно поглощает дополнительный к нему красный свет). Далее развивается весьма сложный процесс, включающий как фотохимические, так и темновые стадии. За счет энергии солнечного света идут чрезвычайно невыгодные термодинамически реакции синтеза сложных органических веществ из диоксида углерода и воды, например синтез глюкозы [c.161]

Измерения с помощью ЭПР-спектроскопии показывают, что в облученных древесине и целлюлозе число свободнорадикальных центров в течение 5—10 ч быстро падает остальные радикалы оказываются относительно стабильными, и их число снижается медленно в течение периода свыше 70 ч (791. Из спектров ЭПР видно, что в целлюлозах I и II образуются свободные радикалы различного типа (72, 85]. В молекулах целлюлозы I свободнорадикальные центры образуются у 1, 4 и 5-го атомов углерода звеньев глюкозы, а у целлюлозы II — в результате отрыва И или ОН от б-го атома углерода, что обусловлено различием характера водородных связей у этих модификаций целлюлозы. Свободные радикалы, образующиеся при облучении древесины или целлюлозы, пропитанных мономерами (стиролом, диизоцианатом и т. д.) или формальдегидом, позволяют осуществлять прививку синтетических полимеров к компонентам древесины или к выделенной целлюлозе (13, 79]. [c.296]

При использовании масс-спектрометра с высокой разрешающей силой исследовались спектры ряда бортриалкилов с общей формулой ВНз, где К — метил, этил, пропил и изопропил [219]. Были идентифицированы осколочные ионы, содержащие и не содержащие бор изучались также масс-спектры дейтерированных бортриалкилов. Все это позволило установить механизм распада исследуемых молекул под действием электронного удара. На основании полученных данных были установлены закономерности, позволившие проводить идентификацию неизвестных бортриалкилов без предварительного изучения эталонов. Аналогичные исследования проводились с циклогексанонамн, меченными дейтерием и О [220] и изопропилиденовыми производными глюкозы, галактозы и других углеводов, меченных С и О [221]. [c.126]

Рутин является спутником аскорбиновой кислоты в растениях. Он представляет собой кристаллы игольчатой формы бледно-желтого цвета. При гидролизе разбавленными кислотами рутин дает кверцетин, глюкозу и рам-нозу. Кривая поглощения спиртового раствора рутина в ультрафиолетовом свете имеет два максимума при длине волны 362,7 и 257,7 нм, Eui для 257,7=345 для А,з6-2,7=265. УФ-спектры поглощения других флавоноидов см. стр. 363. [c.382]

Такие моносахариды, как глюкоза, если судить по их спектрам, не могут содержать значительного числа свободных карбонильных групп. В то же время для них нередко характерцы реакции а-оксикарбониль-ных соединений. Оказалось, что глюкоза и другие сахара существуют в виде циклических полуацеталей или полукеталей, которые образуются в результате внутримолекулярной реакции гидроксильной группы с карбонильной (разд. 17.4). [c.424]

Рис. 8,11. Слабопольная часть спектра, приведенного на рис, 8.10. Показана схема отнесения взаимодейств)тоших протонов в кольце глюкозы.

В рефрактометрических Ж. а. измеряют показатель преломления (коэф. рефракции) жидкости в видимой области спектра. Области применения анализ многокомпонентных смесей (напр., определение концентрации соли в морской воде предел обнаружения до 5-10" мг/мл) контроль качества пром. продукции (напр., измерение жирности молока и сливочного масла в пищ. произ-вах) и др. Действие поляризационных Ж. а. основано на измерении угла вращения плоскости поляризации монохроматич. света, прошедшего через р-ры оптически активных в-в. Области применения сахариметрия (напр., определение глюкозы), анализ масел (напр., эфирных), к-т (напр., винной), водных р-ров спиртов (напр., борнеола) предел обнаружения 2-10" % (см. также Хироптические методы). [c.150]

Позитивную регуляцщо (напр., 1ас-оперона E. oli) можно описать упрощенной схемой при понижении концентрации глюкозы (осн. источника углерода) увеличивается концентрация цАМФ, к-рый связывается с САР, а образовавшийся комплекс-с 1ас-промотором. В результате стимулируется связывание РНК-полимеразы с промотором и возрастает скорость транскрипции генов, к-рые кодируют ферменты, позволяющие клетке переключаться на использование др. источника углерода-лактозы. Существуют и др. специальные Р. б. (напр., белок С), функционирование к-рых описывается более сложной схемой они контролируют узкий спектр генов и могут выступать в роли как репрессоров, так и активаторов. [c.218]

Оптнч. сенсоры основаны на измерении поглощения или отражения первичного светового потока, люминесценции или теплового эффекта при поглощении света. Такие С. х. имеют чувствительный слой, роль к-рого может вьшолнять пов-сть волокна световода или иммобилизованная на световоде фаза, содержащая подходящий реагент. Волоконно-оптич. световоды на основе кварца, гсрманатных, фторид-ньгх, халькогенидных стекол, кристаллов галогенидов таллия, серебра или цезия и полимерных материалов позволяют работать в ИК. видимой и УФ диапазонах спектра. Созданы оптическис С. х. для определения рП р-ров, ионов К и Na, СО,, О,, глюкозы н д . в-в. [c.318]

Как отмечено выше, важной областью применения кривой Карплуса является определение конфигурации шестичленных хц1клов, особенно углеводородных. В качестве примера рассмотрим спектр глюкозы (рис. 9.3-28). Спектр очень сложен, поскольку глюкоза в водных растворах подвергается мутаро-тации, так что мы видим спектр смеси а-глюкозы и /3-глюкозы. Однако для наших целей нет необходимости анализировать весь спектр. Нам нужно только [c.238]

Перспективным методом является, по-видимому, инфракрасная спектроскопия. Хотя конфигурацию моносахарида в целом при точности метода, достигнутой в настоящее время, нельзя вывести из данных инфракрасных спектров, тем не менее отдельные частные закономерности могут быть установлены так, по данным Стейси и Уиффена, инфракрасные спектры дают возможность различить а- и р-аномеры моносахаридов и их производных, поскольку для а-конфигурации связи С(1) —О характерна полоса 844 см а для р-конфигурации полоса около 890 см . Инфракрасная спектроскопия применима и для структурного анализа полисахаридов, где имеется, например, возможность различить глюкозаны 1,3 и 1,6-тнпа. [c.46]

На общую тенденцию константы /нн понижаться с увеличением числа промежуточных связей налагаются некоторые специфические эффекты, обусловленные пространственным строением. Анализ спектров ацетильных производных глюкозы, галактозы, ксилозы и арабинозы показал, что спиновое взаимодействие между водородами у соседних атомов углерода при аксиальной ориентации обоих водородов в 2—3 раза больше, чем в том случае, когда один или оба атома водорода ориентированы экваториально [19]. В соответствии с этим протонный спектр С 2-диоксана (естественный изотопный состав равен 1%) был представлен на основании модели А2Х2, в которой константы связи /аэ и /ээ ДЛЯ скошвнной конформации равны 2,7 0,2 гц, тогда как константа связи Jaa диаксиальной транс-связи равна 9,4 0,2 гц [59]. В этом расчете следует учитывать, что данная пара вицинальных водородов находится одинаковое время в каждой из двух конформаций, что позволяет использовать средние значения [c.306]

Однако потребовались дополнительные исследования, чтобы показать, что такая же ситуация реализуется и в растворе. Необходимая информация была получена методом ЯМР. В каждом фрагменте глюкозы метиновые протоны 3 и 5 направлены внутрь циклоамилозной полости, а метиновые протоны 2 и 4 направлены наружу. При комплексообразовании с ароматическими субстратами в спектрах ЯМР сильно сдвинуты сигналы только протонов 3 и 5, а не протонов 2 и 4. Это говорит о том, что протоны 3 и 5 расположены в магнитном поле ароматического л-электронного облака (рис. 12.9). [c.321]

СТГ обладает широким спектром биологического действия. Он влияет на все клетки организма, определяя интенсивность обмена углеводов, белков, липидов и минеральных веществ. Он усиливает биосинтез белка, ДНК, РНК и гликогена и в то же время способствует мобилизации жиров из депо и распаду высших жирных кислот и глюкозы в тканях. Помимо активации процессов ассимиляции, сопровождающихся увеличением размеров тела, ростом скелета, СТГ координирует и регулирует скорость протекания обменных процессов. Кроме того, СТГ человека и приматов (но не других животных) обладает измеримой лактогенной активностью. Предполагают, что многие биологические эффекты этого гормона осуществляются через особый белковый фактор, образующийся в печени под влиянием гормона. Этот фактор был назван сульфирующим или тимидиловым, поскольку он стимулирует включение сульфата в хрящи, тимидина—в ДНК, уридина—в РНК и пролина—в коллаген. По своей природе этот фактор оказался пептидом с мол. массой 8000. Учитывая его биологическую роль, ему дали наименование соматомедин , т.е. медиатор действия СТГ в организме. [c.259]

Возможность существования кислоторастворимых лигнинов изучалась также Рихтценхайном и Дризелиусом [120] на еловой, буковой и осиновой древесине. Спектроскопические измерения показали, что гидролизаты содержали лишь весьма незначительные количества лигнина. Раствор глюкозы после обработки 72%-ной серной кислотой с последующим разбавлением до 3% показал лишь незначительное ультрафиолетовое поглощение. Однако при кипячении появился выраженный спектр поглощения оксиметилфурфурола. Было найдено, что ксилоза ведет себя подобным же образом. Исходя из этих результатов, Рихтцен-хайн сделал вывод, что при определении лигнина Класона в кислых гидролизатах не содержится заметных количеств лигнина, т. е. что нерастворимый кислотный лигнин представляет собой весь лигнин в древесине. [c.168]

Видовая идентичность штаммов 2652/16 и 2668/1 и культур A t. levoris 26/1 и 2789 обнаружилась при изучении их культурально-морфологических и физиологических признаков. Все культуры имеют прямые короткие спороносцы, споры шаровидные или овальные. При выращивании на синтетической среде (Красильников, 1950) и среде Чапека воздушный мицелий культур хорошо развит в виде мучнистого налета белого или бледно-желтого цвета. Субстратный мицелий желтовато-серый или бежевый. Все культуры разжижают желатину, пептонизируют молоко, восстанавливают нитраты, гидролизуют крахмал, хорошо усваивают глюкозу, мальтозу, арабинозу, галактозу, не усваивают сахарозу, рамнозу, лактозу, раффинозу. Идентичность образуемых сравниваемыми культурами антибиотиков была показана при исследовании бутанольных экстрактов из мицелия на способность поглощения света при длинах волн от 320 до 420 нм. Полученные сорбционные кривые имеют характерный для полиеновых антибиотиков спектр с тремя максимумами — 360, 380 и 401—403 нм. [c.129]

ЯМР-Спектры моносахаридов. Как уже отмечалось выще, в ЯМР- пектрах моносахаридов сигнал водородного атома, связанного с С , появляется при наименьших значениях напряженности магнитного поля. Поэтому его легко отличить от сигналов всех других водородных атомов, которые имеют близкие значения химического сдвига и поэтому не всегда могут дать надежную информацию о структуре вещества. Найдено что в а-аномерах сахаров Б-ряда, которые обычно имеют С1-конформацию (ксилоза, глюкоза, галактоза, манноза, рамноза, фукоза, талоза), водородному атому у Сх соответствует сигнал при т = 4,83 0,07, тогда как Р-аномеры могут быть разделены на две группы в сахарах, имеющих экваториальный гидроксил при Са, химический сдвиг аномерного водорода равен 5,44 0,01 (ксилоза, глюкоза, галактоза, фукоза), а в сахарах, обладающих аксиальным гидроксилом при Са, химический сдвиг аномерного водорода составляет 5,18 0,03 (манноза, рамноза, талоза). Таким образом, сигналы экваториального (в а-аномерах) и аксиального (в Р-аномерах) протонов отстоят в спектрах достаточно далеко друг от друга. Это обстоятельство, а также то, что концентрация аномера пропорциональна интенсивности сигнала соответствующего протона, было использовано для определения равновесных концентраций аномеров моносахаридов в водных растворах (см. стр. 33). [c.64]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология